| Research Abstract |
本研究では,1つのホスフィンまたはシリル部位と3つのカルコゲノエーテル部位を持つ新規三脚型四座配位子E(o-C_6H_4YR)_3(1_<EY> : E=P or Si^- ; Y=O,S,Se ; R=i-Pr,t-Bu,etc)およびE(o-C_6H_4CH_2YR)_3(2_<EY>=P or Si^- ; Y=O,S,Se ; R=i-Pr,t-Bu,etc)を有する遷移金属錯体を合成して、その構造,性質,小分子の活性化能,触媒活性を明らかにし,E,Y,Rの違いによるこれらの金属錯体の性質の違いを系統的に解明することを目的としている。これらの金属錯体を用いることにより,N_2,CO_2,O_2,CO,エチレンなどの小分子を活性化し,その小分子を効率的に有用な分子に変換することが可能であると期待される。
既に我々は,配位子1_<PSe>(R=i-Pr)を有するジクロロパラジウム錯体[PdCl_2(1_<PSe>)]およびジクロロ白金錯体[PtCl_2(1_<PSe>)]が室温では不安定であり,1つのイソプロピル基の脱離反応が進行して平面四配位錯体[MCl{P(o-C_6H_4Se)(o-C_6H_4Sei-Pr)_2}](M=Pd,Pt)が生成することを明らかにしている。本年度は,これらの反応の反応速度測定による反応機構の解明について検討した。その結果,これらのイソプロピル基の脱離反応の活性化エントロピーは比較的大きな正の値をとることが明らかとなり,この反応の律速段階がEl型の反応であることが示唆された。また,これらのパラジウム錯体および白金錯体の合成反応をNaBF_4存在下-40。Cで行なったところ,いずれの場合にもイソプロピル基の脱離反応は進行せず,対応するパラジウムおよび白金錯体[MCl(1_<PSe>)]BF_4(M=Pd,Pt)が室温で安定な化合物として単離された。
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