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2009 Fiscal Year Annual Research Report

安定三重項カルベンを磁性源とする有機磁性材料の合成と磁気的特性解析

Research Project

Project/Area Number 21550044
Research InstitutionMie University

Principal Investigator

平井 克幸  Mie University, 生命科学研究支援センター, 准教授 (80208793)

Keywords物理有機化学 / 三重項カルベン / ジアゾ化合物 / 薗頭カップリング / 磁性 / 高スピン
Research Abstract

三重項カルベンを磁性源として利用した有機磁性体の開発を目指し、平成21年度は、カルベンの立体保護基としてメチル基またはブロモ基を有し、カルベン前駆体であるジアゾ化合物において、ユニット同士が連結可能な複数の連結用置換基を有するジアゾ化合物の合成を行った。そして、これらジアゾ化合物を低温マトリックス中で光分解し、発生する三重項カルベンの特性化と安定性の評価を行った。すなわち、オルト位にカルベンの立体保護基として4個のメチル基を有し、メタ位に薗頭カップリング反応が可能なエチニル基を有するジフェニルジアゾメタンと、オルト位に4個のメチル基を有し、パラ位に1または2個のヨード基を有するジフェニルジアゾメタンを合成した。また、単独で薗頭カップリング反応を行うことが可能なジアゾ化合物として、(3,5-ジヨード-2,4,6-トリメチルフェニル)(2,6-ジブロモ-4-トリメチルシリルエチニルフェニル)ジアゾメタンも合成した。この単独でカップリング反応可能なジフェニルジアゾメタンの2-MTHF溶液を77Kで光分解し、対応する三重項カルベンのESRシグナル(50-180mT)とUV/visスペクトル(308,332nm)を観測した。更に、これらマトリックスを昇温してカルベンの消失温度を調べたところ、カルベンのESRシグナル、UV/vis吸収ともに100Kで消失することがわかった。この消失温度は同種の立体保護基を持ち連結用置換基(ヨード基やエチニル基)を持たない類似のジフェニルカルベンのものと同程度であり、メタ位やパラ位に連結用置換基を導入しても三重項カルベンの安定性は殆ど変わらないことを明らかにした。

  • Research Products

    (6 results)

All 2010 2009

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] Triplet diphenylcarbene protected by iodine and bromine groups2010

    • Author(s)
      Katsuyuki Hirai, Kana Bessho, Toshikazu Kitagawa, Hideo Tomioka
    • Journal Title

      J.Phys.Org.Chem. 23(In press)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Persistent Triplet Carbenes2009

    • Author(s)
      Katsuyuki HIRAI, Tetsuji ITOH, Hideo TOMIOKA
    • Journal Title

      Chem.Rev. 109

      Pages: 3275-3332

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] パラ位巨大置換基に保護された三重項ジフェニルカルベンの反応制御-トリプチシル基の効果2010

    • Author(s)
      畑中啓司, 平井克幸, 北川敏一, 富岡秀雄
    • Organizer
      日本化学会第90回春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学
    • Year and Date
      2010-03-27
  • [Presentation] ヨード基とエチニル基をあわせ持つ立体的に混雑したジアリールジアゾメタンの合成と光分解2009

    • Author(s)
      平井克幸
    • Organizer
      第40回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      岐阜大学
    • Year and Date
      2009-11-08
  • [Presentation] パラ位巨大置換基に保護された三重項ジフェニルカルベンの反応制御―トリプチシル基の効果2009

    • Author(s)
      畑中啓司, 平井克幸, 北川敏一, 富岡秀雄
    • Organizer
      第40回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      岐阜大学
    • Year and Date
      2009-11-08
  • [Presentation] ハロゲン基とエチニル基をあわせ持つ立体的に混雑したジアリールジアゾメタンの合成と光分解2009

    • Author(s)
      平井克幸
    • Organizer
      光化学討論会
    • Place of Presentation
      桐生市市民文化会館
    • Year and Date
      2009-09-18

URL: 

Published: 2011-06-16   Modified: 2016-04-21  

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