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2010 Fiscal Year Annual Research Report

安定三重項カルベンを磁性源とする有機磁性材料の合成と磁気的特性解析

Research Project

Project/Area Number 21550044
Research InstitutionMie University

Principal Investigator

平井 克幸  三重大学, 生命科学研究支援センター, 准教授 (80208793)

Keywords物理有機化学 / 三重項カルベン / ジアゾ化合物 / 薗頭カップリング / 磁性 / 高スピン
Research Abstract

三重項カルベンを磁性源として利用した有機磁性体の開発を目指し、平成22年度はセルフカップリングによりポリマー化が可能なジフェニルジアゾメタンとして、カルベン発生時の立体保護基として2',6'位にブロモ基、2',6'位にメチル基を有し、連結用置換基として4位にエチニル基を3',5'位にブロモ基を有するジアゾ化合物を合成した。低温マトリックス中でこのジアゾ化合物の光照射によって発生させた三重項カルベンはESR測定では110mTに、UV-vis測定では308、332nmに観測された。このマトリックスを昇温することによりカルベンの安定性を調べたところ、このカルベンは100Kまで安定であった。また、室温でのレーザー閃光光分解により、このカルベンは二次減衰し、半減期0.49sの長寿命カルベンであり、磁性源として有効であることがわかった。次に、このジアゾ化合物を温和な薗頭カップリング条件下でポリマー化、GPC分離を行い、2-4個のジフェニルジアゾメタンユニットを有するオリゴマーが主に生成していることがわかった。この三量体を低温マトリックス中で光分解し、発生するトリカルベンの特性化と安定性の評価を行ったところ、七重項トリカルベンのものと考えられるESRシグナルが325mTに、UV-vis吸収を333、348、548、577、609nmに観測された。また、昇温実験からこのトリカルベンは90Kまで安定であった。更に、セルフカップリング可能なカルベン前駆体として、オルト位に4つのメチル基を有し、片方のフェニル基の4位にエチニル基を、もう片方の3,5位にヨード基を有するジフェニルジアゾメタンも合成した。

  • Research Products

    (10 results)

All 2011 2010 Other

All Presentation (9 results) Remarks (1 results)

  • [Presentation] 三重項(アリール)(1,4-ジフェニル-1H-1,2,3-トリアゾール-5-イル)カルベンの安定性と反応性2011

    • Author(s)
      山口正雄・平井克幸・北川敏一・富岡秀雄
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(神奈川県)
    • Year and Date
      2011-03-27
  • [Presentation] 4つのヨード基によって保護された三重項ジフェニルカルベンの反応2011

    • Author(s)
      辻田耕作・別所香菜・平井克幸・北川敏一・富岡秀雄
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(神奈川県)
    • Year and Date
      2011-03-27
  • [Presentation] Persistent Triplet Diphenylcarbenes : Steric Protection by Ortho-or Para-Substituents2010

    • Author(s)
      Katsuyuki Hirai・Toshikazu Kitagawa・Hideo Tomioka
    • Organizer
      2010環太平洋国際化学会議
    • Place of Presentation
      Hilton Hawaiian village (Hawaii, USA)(招待講演)
    • Year and Date
      2010-12-18
  • [Presentation] 4つのヨード基によって保護された三重項ジフェニルカルベンの発生と反応性2010

    • Author(s)
      辻田耕作・別所香菜・平井克幸・北川敏一・富岡秀雄
    • Organizer
      第41回中部化学関係学協会支連合秋季大会
    • Place of Presentation
      豊橋技術学大学(愛知県)
    • Year and Date
      2010-11-07
  • [Presentation] (アリール)(1,4-ジフェニル-1H-1,2,3-トリアゾール-5-イル)カルベンの発生と反応性2010

    • Author(s)
      山口正雄・平井克幸・北川敏一・富岡秀雄
    • Organizer
      第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      豊橋技術科学大学(愛知県)
    • Year and Date
      2010-11-07
  • [Presentation] 立体的に混雑したジフェニルジアゾメタンの薗頭カップリング反応による示ポリ(ジアゾ)化合物の合成とその光分解によって発生するポリカルベンの特性化2010

    • Author(s)
      新宅雅哉・平井克幸・北川敏一・富岡秀雄
    • Organizer
      第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      豊橋技術科学大学(愛知県)
    • Year and Date
      2010-11-06
  • [Presentation] 立体的に混雑したジフェニルジアゾメタンの薗頭カップリング反応によるポリ(ジアゾ)化合物の合成とその光分解によって発生するホリカルベンの特性化2010

    • Author(s)
      新宅雅哉・平井克幸・北川敏一・富岡秀雄
    • Organizer
      第21回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知県)
    • Year and Date
      2010-09-10
  • [Presentation] 4つのヨード基によって保護された三重項ジフェニルカルベンの発生と反応性2010

    • Author(s)
      辻田耕作・別所香菜・平井克幸・北川敏一・富岡秀雄
    • Organizer
      第21回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知県)
    • Year and Date
      2010-09-09
  • [Presentation] 4つのヨード基によって保護された三重項ジフェニルカルベンの発生と反応性2010

    • Author(s)
      平井克幸・別所香菜・北川敏一・富岡秀雄
    • Organizer
      光化学討論会
    • Place of Presentation
      千葉大学(千葉県)
    • Year and Date
      2010-09-08
  • [Remarks]

    • URL

      http://photon2.chem.mie-u.ac.jp/web/

URL: 

Published: 2012-07-19  

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