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2011 Fiscal Year Annual Research Report

イリジウム触媒による精密分子変換反応の開発

Research Project

Project/Area Number 21550107
Research InstitutionAoyama Gakuin University

Principal Investigator

武内 亮  青山学院大学, 理工学部, 教授 (00216871)

Keywordsイリジウム / 環化付加 / ジイン / ピリジン / ピリドン / ルイス酸 / 位置選択性 / オリゴヘテロアレーン
Research Abstract

本研究では、イリジウム錯体触媒の新規な触媒機能開発を目的として、1.非対称α,ω-ジインとニトリルの位置選択的交差付加環化反応、2.オリゴヘテロアレーンの高効率合成、3.α,ω-ジインとイソシアナートの交差付加環化反応、4.ベンジルエステルとケテンシリルアセタール、シリルエノールエーテルとの反応を検討した。.
1.アルキン末端上に異なる置換基を有するマロン酸エステル由来の非対称ジイン及びリンカー部位にエステル結合を有する非対称ジインとニトリルとの交差付加環化反応を[Ir(cod)Cl]_2/BINAP触媒を用いて行った。いずれの反応も位置選択的に進行し、単一のピリジン生成物が得られた。これらの位置選択性は電子的効果によって説明できる。
2.2,6-Dicyanopyridineとアルキン末端上にメチル基と2-pyridiyl基を有するマロン酸エステル由来の非対称ジインの位置選択的付加によりquinquepyridineを収率86%で得た。5つのピリジン環を一回の反応操作で連結することができた。オリゴヘテロアレーンの高効率合成法を開発した。
3.[Ir(cod)C]_2/BINAP触媒によりα,ω-ジインとイソシアナートの交差付加環化反応が進行し、2-pyridoneが高収率で得られることを見出した。非対称ジインとイソシアナートとの反応は位置選択的に進行し、単一の生成物が得られた。オルト置換芳香族イソシアナートとの反応では、軸不斉を有する2-pyridoneが最高94%eeで得られた。
4.[Ir(cod)Cl]_2/NaBARF/P(OPh)_3触媒系により、酢酸ベンジルとケテンシリルアセタールの反応が良好に進行し、ベンジル化した生成物が定量的に得られた。系中で生成したカチオン性イリジウム錯体が、ルイス酸触媒として機能し、ベンジルカチオンを発生させ、ケテンシリルアセタールとの反応が進行するものと考えられる。

  • Research Products

    (9 results)

All 2012 2011

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (8 results)

  • [Journal Article] Iridium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Isocyanates2012

    • Author(s)
      G.Onodera, M.Suto, R.Takeuchi
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 77 Pages: 908-920

    • DOI

      10.1021/jo202083z

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 3PA-099イリジウムNHC触媒による1,6-ヘプタジエン誘導体の環化異性化反応2012

    • Author(s)
      鈴木晴香・小野寺玄・武内亮
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学矢上キャンパス
    • Year and Date
      2012-03-27
  • [Presentation] 1L1-09イリジウム触媒による1,3-ジケトンのアルケンへの付加反応2012

    • Author(s)
      戸田能乃・小山内大・小野寺玄・武内亮
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学矢上キャンパス
    • Year and Date
      2012-03-25
  • [Presentation] P1-19カチオン性イリジウム錯体を触媒としたMannich反応2011

    • Author(s)
      戸田能乃・小野寺玄・武内亮
    • Organizer
      第1回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      早稲田大学小野梓記念館
    • Year and Date
      2011-11-14
  • [Presentation] O-41イリジウム触媒によるジインとイソシアナートの交差付加環化反応2011

    • Author(s)
      小野寺玄・須藤麻里・武内亮
    • Organizer
      第100回有機合成シンポジウム
    • Place of Presentation
      早稲田大学国際会議場
    • Year and Date
      2011-11-11
  • [Presentation] P2C-33イリジウム触媒を用いたジインとイソシアナートの交差付加環化反応2011

    • Author(s)
      小野寺玄・須藤麻里・武内亮
    • Organizer
      第58回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋大学東山キャンパス
    • Year and Date
      2011-09-08
  • [Presentation] 2B5-31イリジウムルイス酸触媒によるMannich反応2011

    • Author(s)
      小野寺玄・戸田能乃・武内亮
    • Organizer
      第5回日本化学会関東支部大会
    • Place of Presentation
      東京農工大学小金井キャンパス
    • Year and Date
      2011-08-31
  • [Presentation] A15イリジウム触媒を用いた非対称ジインとニトリルとの交差付加環化反応による位置選択的ピリジン合成2011

    • Author(s)
      小野寺玄・小林純也・木村純奈・武内亮
    • Organizer
      第61回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      千葉大学西千葉キャンパス
    • Year and Date
      2011-05-22
  • [Presentation] A16ジインとニトリルとの位置選択的交差付加環化反応を利用した新規ヘテロ芳香族オリゴマーの合成2011

    • Author(s)
      小野寺玄・海老原由希子・武内亮
    • Organizer
      第61回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      千葉大学西千葉キャンパス
    • Year and Date
      2011-05-22

URL: 

Published: 2013-06-26  

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