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2011 Fiscal Year Annual Research Report

含フッ素ブロック,およびスターポリマーから発現するナノポーラス構造の制御

Research Project

Project/Area Number 21550114
Research InstitutionHosei University

Principal Investigator

杉山 賢次  法政大学, 生命科学部, 准教授 (20282840)

Keywordsリビングアニオン重合 / パーフルオロアルキル基 / 官能基化ポリマー / 表面解析 / X線光電子分光法 / 接触角測定 / 撥油性 / 撥水性
Research Abstract

アニオンリビング重合法を用いることで、一次構造の明確な含フッ素ブロックコポリマーの精密合成に成功した。得られたポリマーフィルムの超臨界二酸化炭素処理を行った後、表面及び内部構造について検討した。XPS測定の結果よりフィルム表面にPFMAが濃縮し、撥水撥油性表面が形成されていることが示された。続いて、イオンエッチングにより表面の含フッ素セグメント層を除去したフィルム表面のSEM観察を行った結果、Si基板では15MPa、KBr板では20MPaで超臨界二酸化炭素処理を行った場合に、最も明確なナノポーラス構造が形成されることを見いだした。次に、機能性分子として、青色LEDへの応用が期待されるフルオレン誘導体を合成し、上記で製作したナノポーラス中への封止を試みた。まず、ナノポーラス構造を形成したフィルムへのフルオレン誘導体の浸漬を試みたが、ナノポーラス構造内壁のフッ素部分と機能分子のフッ素部分同士の親和力が期待したよりも低いため、封止は困難であることがわかった。一方、ブロックコポリマーの製膜時にフルオレン誘導体を共存させることで、含フッ素セグメントに機能分子を閉じ込めることに成功した。しかしながら、超臨界二酸化炭素処理の途中に機能分子の流出が観察され、さらに強固な分子間相互作用を導入することが必要であると考えている。一方、新たな材料開発への展開を期待し、不溶性セグメントである含フッ素ポリマーを含むABCD型miktoarmスターポリマーを合成するための新しい概念に基づく方法論を展開した。すなわち、可溶性セグメントを導入したリビングブロックコポリマーと官能基化試薬を開発することで、従来困難であった様々な形態の含フッ素ポリマーへの道筋を切り開いた。さらにまた、フルオレン誘導体を含むブロックコポリマーとフラーレン誘導体から構成される超分子複合薄膜を用いた不揮発性メモリデバイスへの基礎的知見を得ることに成功し、機能材料開発への応用が期待される。

  • Research Products

    (19 results)

All 2011

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (9 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] パーフルオロアルキル基を含むポリマーの表面構造解析2011

    • Author(s)
      杉山賢次
    • Journal Title

      高分子

      Volume: 60 Pages: 673-674

  • [Journal Article] リビングアニオン重合による分岐ポリマーの精密合成2011

    • Author(s)
      杉山賢次
    • Journal Title

      成形加工

      Volume: 23 Pages: 524-531

  • [Journal Article] Facile Synthesis of Triblock Co- and Terpolymers of Styrene, 2-Viniylpy ridine, and Methyl Methacrylate by a New Methodology Combining Living Anionic Diblock Copolymers with a Specially Designed Linking Reaction2011

    • Author(s)
      Akira Hirao
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 44 Pages: 6345-6355

    • DOI

      10.1021/ma201352z

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and morphology of new asymmetric star polymers of poly[4-(9,9-dihexylfloren-2-y)styrene]-block-poly(2-vinylpyridine) and their non-volatile memory device applications2011

    • Author(s)
      Jung-Ching Hsu
    • Journal Title

      Soft Matter.

      Volume: 7 Pages: 8440-8449

    • DOI

      10.1039/C1SM05792H

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Facile Synthetic Approach to Exact Graft (Co)polymers and Double-Tailed Polystyrene : Linking Reaction of Living Anionic Polymers with Specially Designed In-Chain-Multifunctionalized Polystyrenes2011

    • Author(s)
      Akira Hirao
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 44 Pages: 5638-5649

    • DOI

      10.1021/ma200956x

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Precise synthesis of thermo-responsive and water-soluble star-branched polymers and star block copolymers by living anionic polymerization2011

    • Author(s)
      Akira Hirao
    • Journal Title

      Eur.Polym.J.

      Volume: 47 Pages: 713-722

    • DOI

      10.1016/j.eurpolymj.2010.11.003

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Supramolecular Approach on Using Poly(fluorenylstyrene)-block-poly-(2-vinylpyridine) : PCBM Composite Thin Films for Non-Volatile Memory Device Applications2011

    • Author(s)
      Jung-Ching Hsu
    • Journal Title

      Macromol.Rapid Commun.

      Volume: 32 Pages: 528-533

    • DOI

      10.1002/marc.201000695

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thermally robust nanocellular thin films of high-Tg semifluorinated block copolymers foamed with supercritical carbon dioxide2011

    • Author(s)
      Rui Zhang
    • Journal Title

      Soft Matter.

      Volume: 7 Pages: 4032-4038

    • DOI

      10.1039/C0SM00736F

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Well-Defined Miktoarm Star-Branched Polymers Consisting of Perfluorinated Segments by a Novel Methodology Using Soluble In-Chain-Benzyl Bromide-Functionalized AB Diblock Copolymers as Key Building Blocks2011

    • Author(s)
      Ahmed Abouelmagd
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 44 Pages: 826-834

    • DOI

      10.1021/ma102748

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ブロックコポリマーの超臨界二酸化炭素中における高膨潤状態での相転移挙動2011

    • Author(s)
      新海智照, 横山英明, 伊藤耕三, 酒井康博, 杉山賢次
    • Organizer
      第60回高分子討論会
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2011-09-28
  • [Presentation] 超臨界二酸化炭素によるブロック共重合体のモルフォロジー転移と膨潤のin-situ測定2011

    • Author(s)
      伊藤真陽, 酒井康博, 伊藤耕三, 杉山賢次, 横山英明
    • Organizer
      第60回高分子討論会
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2011-09-28
  • [Presentation] 末端にパーフルオロアルキル化アゾベンゼンを有するポリスチレンの合成2011

    • Author(s)
      蔵重麻純, 杉山賢次
    • Organizer
      日本化学会第5回関東支部大会
    • Place of Presentation
      東京農工大学
    • Year and Date
      2011-08-30
  • [Presentation] 側鎖にパーフルオロアルキル化アゾベンゼンを含むメタクリル酸メチルの重合2011

    • Author(s)
      相澤麻美子, 杉山賢次
    • Organizer
      日本化学会第5回関東支部大会
    • Place of Presentation
      東京農工大学
    • Year and Date
      2011-08-30
  • [Presentation] イオン結合性末端パーフルオロアルキル化ポリスチレンの合成2011

    • Author(s)
      山田岳史, 杉山賢次
    • Organizer
      日本化学会第5回関東支部大会
    • Place of Presentation
      東京農工大学
    • Year and Date
      2011-08-30
  • [Presentation] パーフルオロアルキル基を含む水溶性ポリメタクリル酸2-(2-メトキシエトキシ)エチルの合成2011

    • Author(s)
      佐藤友紀, 杉山賢次
    • Organizer
      日本化学会第5回関東支部大会
    • Place of Presentation
      東京農工大学
    • Year and Date
      2011-08-30
  • [Presentation] シンナモイル基を有する含フッ素ポリマーフィルム表面の安定化2011

    • Author(s)
      山田真也, 杉山賢次
    • Organizer
      日本化学会第5回関東支部大会
    • Place of Presentation
      東京農工大学
    • Year and Date
      2011-08-30
  • [Presentation] シンナモイル基を有する含フッ素ポリマーフィルム表面の安定化2011

    • Author(s)
      山田真也, 杉山賢次
    • Organizer
      第60回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      大阪国際会議場
    • Year and Date
      2011-05-25
  • [Presentation] イオン結合性末端パーフルオロアルキル化ポリスチレンの合成2011

    • Author(s)
      山田岳史, 杉山賢次
    • Organizer
      第60回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      大阪国際会議場
    • Year and Date
      2011-05-25
  • [Book] Complex Macromolecular Architectures : Synthesis, Characterization, and Self-Assembly2011

    • Author(s)
      Hideaki Yokoyama
    • Total Pages
      21
    • Publisher
      John Wiley & Sons

URL: 

Published: 2013-06-26  

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