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2012 Fiscal Year Annual Research Report

n型レドックスポリマーの創出と有機負極活物質への応用

Research Project

Project/Area Number 21550120
Research InstitutionWaseda University

Principal Investigator

小柳津 研一  早稲田大学, 理工学術院, 教授 (90277822)

Project Period (FY) 2009-04-01 – 2013-03-31
Keywords機能性高分子 / 有機電池 / 電極活物質 / 電荷貯蔵 / ポリイミド / キノン / 複合電極 / 電荷拡散
Research Abstract

ポリイミドを分子レベルで炭素繊維と複合化させることによりモノマー単位当りでレドックス活性が発現することを見出し、その可逆な酸化還元を二次電池の負極反応と捉え、「全有機電池」の動作を実証してきた。本研究は、有機レドックス席を究極の密度で安定に有するポリマーを幅広く合成すること、物質移動過程の解明と制御に基づく膜抵抗の低減により迅速かつ大容量の電子移動過程を達成すること、さらに、イオン輸送性を高めた新しい活物質の設計により、電解質および電解液の大幅な削減を可能とし、有機負極活物質として具体化することを目的とする。本年度の実績と成果を下記に記す。
(1) 電子・イオン輸送現象の解明と制御 ポリマー層における電子・物質移動過程を解析し、速い充放電速度の要因を裏付けた。セルフドープ型やイオノフォア含有型に設計された活物質も含め、負極および電解質を至適設計した。ポリマー膜のバルク構造解明により、一次構造との相関や置換基効果を把握した。次にキノイド置換ポリエーテル類へ展開し、電荷補償イオン種の電荷輸送経路を形成させた。有効レドックス層として働く膜厚を実測容量から把握し、拡散性向上が不活性層の低減に繋がることを実証した。イオン種の溶媒和半径、電荷輸送の拡散定数の解明により、高速・高容量の斬新な活物質として具体化した。
(2)「次世代二次電池」に向けた有機電極ファブリケーション 得られた活物質と炭素繊維の複合化について検討し、バインダーの種類と量、界面構造、耐久性など最適条件を検討した。導電性部材として、気相成長炭素繊維、カーボンブラック、各種ナノカーボンを検討し、ポリマーと高い親和性を保った複合電極を確立した。これらを総合し、電池の定電流充放電特性、サイクル特性、耐久試験の結果をもとに、負極ポリマーの設計に随時フィードバックさせた。

Current Status of Research Progress
Reason

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (10 results)

All 2013 2012

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (2 results) Book (3 results)

  • [Journal Article] Electrolyte Anion-assisted Charge Transportation in Poly(oxoammonium cation/nitroxyl radical) Redox Gels2012

    • Author(s)
      K. Nakahara, K. Oyaizu, H. Nishide
    • Journal Title

      J. Mater. Chem.

      Volume: 22 Pages: 13669-13673

    • DOI

      DOI:10.1039/c2jm31907a.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] TEMPO-substituted Polyacrylamide for an Aqueous Electrolyte-typed and Organic-based Rechargeable Device2012

    • Author(s)
      N. Chikushi, H. Yamada, K. Oyaizu, H. Nishide
    • Journal Title

      Sci. Chin. Chem.

      Volume: 55 Pages: 822-829

    • DOI

      DOI:10.1007/s11426-012-4556-3.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Macromolecular Complexes Leading to High Performance Energy Devices2012

    • Author(s)
      K. Oyaizu, H. Nishide
    • Journal Title

      Macromol. Symp.

      Volume: 317-318 Pages: 248-258

    • DOI

      DOI:10.1002/masy.201200012

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nitroxide Radical Molecules as Highly Reactive Redox Mediators in Dye-sensitized Solar Cells2012

    • Author(s)
      F. Kato, A. Kikuchi, T. Okuyama, K. Oyaizu, H. Nishide
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.,

      Volume: 124 Pages: 10324-10327

    • DOI

      DOI:10.1002/ange.201205036

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Indoline Dye-coupled Polyviologen: Its Electrochemical Property and Electropolymerization2012

    • Author(s)
      N. Sano, M. Suzuki, W. Tomita, K. Oyaizu, H. Nishide
    • Journal Title

      Jpn. J. Appl. Phys.

      Volume: 51 Pages: 10NE17

    • DOI

      10.1143/JJAP.51.10NE17

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Polymers for Energy Storage2013

    • Author(s)
      K. Oyaizu
    • Organizer
      POLYCHAR 21, World Forum on Advanced Materials
    • Place of Presentation
      Gwangju (Korea)
    • Year and Date
      2013-03-11
  • [Presentation] Polymers for Energy Storage Ecomaterials2012

    • Author(s)
      K. Oyaizu
    • Organizer
      The 1st International Symposium on Polymer Ecomaterials (PEM 2012)
    • Place of Presentation
      Changchun (China)
    • Year and Date
      20120819-23
  • [Book] “Organic Batteries”, Encyclopedia of Sustainability Science and Technology, ed by R. A. Meyers2012

    • Author(s)
      H. Nishide, K. Oyaizu
    • Total Pages
      9
    • Publisher
      Springer
  • [Book] “Polyradicals in Batteries”, Encyclopedia of Radicals in Chemistry, Biology and Materials, ed by C. Chatgilialoglu, A. Studer2012

    • Author(s)
      K. Oyaizu, H. Nishide
    • Total Pages
      8
    • Publisher
      Wiley
  • [Book] “有機ラジカル電池” 『最先端電池と材料』, 最先端材料システムワンポイントシリーズ, 高分子学会編2012

    • Author(s)
      小柳津研一, 西出宏之
    • Total Pages
      8
    • Publisher
      共立出版

URL: 

Published: 2014-07-24  

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