リサイクルシステムを利用した環境調和型置換反応の開発

2010 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 21550145
• Research Institution: Tohoku University
• Principal Investigator: 浅尾 直樹 東北大学, 原子分子材料科学高等研究機構, 教授 (60241519)
• Keywords: シリルエノールエーテル / 金触媒 / 置換反応 / 脱離基 / ルイス酸触媒

Research Abstract

本課題では、リサイクルシステムの構築を目指した環境調和型求核置換反応の開発を行っている。本年度は求核剤として、シリルエノールエーテルを利用して検討を行った。シリルエノールエーテルは、それ自身の求核性はあまり高くないため取り扱いが容易であるが、ルイス酸によって親電子剤を活性化すると優れた求核剤として機能することから、広く有機合成化学の分野で利用されている。反応生成物は一般にケイ素-酸素結合が開裂したケトン体として得られる。そのため、アルキルハライドを親電子剤とするシリルエノールエーテルのアルキル化反応は、ケトン体の位置選択的なアルキル化法として重要である。そこで報告者が開発したオルト位にアルキニル基を有する安息香酸エステルをアルキル化剤として検討を行った。その結果、アルキル化反応が収率よく進行することが分かったが、興味深いことに生成物はケトン体ではなく、アルキル化されたシリルエノールエーテルであった。一般にエン反応の条件では、かさ高いシリル基を用いるなどの工夫をすると、ケイ素-酸素結合の開裂を防いでシリルエノールエーテルを得ることができるが、本反応は置換反応であり、また用いたシリル基がトリメチルシリル基であることから、本反応は既存の反応とは全く異なる新しい反応であり、本手法はシリルエノールエーテルの新しい誘導化法として有機合成上有用である。

Research Products

• [Journal Article] Stat3 as a Therapeutic Target for the Treatment of Psoriasis : A Clinical Feasibility Study with STA-21, a Stat3 Inhibitor (2011)
  • Author(s): Miyoshi, K. ; Takaishi, M. ; Nakajima,K. ; Ikeda, M. ; Kanda, T. ; Tarutani, M. ; Iiyama, T. ; Asao, N. ; DiGiovanni, J. ; Sano, S.
  • Journal Title: J.Invest.Dermatology Volume: 131 Pages: 108-117
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Nanostructured Materials as Catalysts : Nanoporous-Gold-Catalyzed Oxidation of Organosilanes with Water (2010)
  • Author(s): Asao, N. ; Ishikawa, Y. ; Hatakeyama, N. ; Menggenbateer, Yamamoto, Y. ; Chen, M. ; Zhang, W. ; Inoue, A.
  • Journal Title: Angew.Chem.Int.Ed. Volume: 49 Pages: 10093-1009
  • Peer Reviewed
• [Presentation] ナノポーラスPdを触媒とするHeck反応の開発 (2011)
  • Author(s): 金子哲朗・浅尾直樹・山本嘉則・陳明偉・張偉・井上明久
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学(神奈川県)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] ナノポーラス金触媒を用いたアルコールの酸素酸化反応 (2011)
  • Author(s): 畠山直也・孟根巴特尓・浅尾直樹・山本嘉則・陳明偉・張偉・井上明久
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学(神奈川県)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] ナノポーラスPdを触媒とする鈴木カップリング反応の開発 (2011)
  • Author(s): 田中信也・浅尾直樹・山本嘉則・陳明偉・張偉・井上明久
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学(神奈川県)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] ナノポーラス金触媒を用いた有機シラン化合物の酸化反応 (2011)
  • Author(s): 石川敬章・畠山直也・孟根巴特ホ・浅尾直樹・山本嘉則・陳明偉・張偉・井上明久
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学(神奈川県)
  • Year and Date: 2011-03-27
• [Presentation] 二酸化チタンの表面欠陥の原子レベルでの物性解明 (2011)
  • Author(s): 湊丈俊・Pang Chi Lun・梶田晴司・浅尾直樹・山本嘉則・中山隆・川合真紀・金有洙
  • Organizer: 日本物理学会第66回年次大会
  • Place of Presentation: 新潟大学(新潟県)
  • Year and Date: 2011-03-25
• [Presentation] Nanoporous Metallic Materials as Effective Green Catalysts for Molecular Transformations (2011)
  • Author(s): Asao, N.
  • Organizer: The 2011 WPI-AIMR Annual Workshop
  • Place of Presentation: 仙台国際センター(宮城県)
  • Year and Date: 2011-02-22
• [Presentation] Gold-catalyzed functionalization of silyl enol ethers (2010)
  • Author(s): Kaneko, T. ; Aikawa, H. ; Asao, N.
  • Organizer: The 2010 lnternational Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
  • Place of Presentation: Hawaii, USA
  • Year and Date: 2010-12-18
• [Presentation] Oxidation of alcohols with molecular oxygen catalyzed by reusable nanoporous gold (2010)
  • Author(s): Asao, N. ; Ishikawa, Y. ; Hatakeyama, N. ; Menggenbateer, Yamamoto, Y. ; Chen, M. ; Zhang, W. ; Inoue, A.
  • Organizer: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
  • Place of Presentation: Hawaii, USA
  • Year and Date: 2010-12-18
• [Presentation] Gold-catalyzed dehydration of alcohols (2010)
  • Author(s): Seya, Y. ; Umetsu, K. ; Asao, N.
  • Organizer: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
  • Place of Presentation: Hawaii, USA
  • Year and Date: 2010-12-16
• [Presentation] Individual Hydrogen Desorption from Titanium Dioxide Surfaces (2010)
  • Author(s): Minato, T. ; Pang, C.-L. ; Asao, N. ; Yamamoto, Y. ; Kawai, M. ; Kim, Y.
  • Organizer: Asian Conference on Nanoscience & Nanotechnology (AsiaNANO 2010)
  • Place of Presentation: 日本科学未来館(東京都)
  • Year and Date: 2010-11-02
• [Presentation] Gold-catalyzed dehydration of alcohols (2010)
  • Author(s): Seya, Y. ; Umetsu, K. ; Asao, N.
  • Organizer: 24th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2010)
  • Place of Presentation: Taipei, Taiwan
  • Year and Date: 2010-07-19
• [Presentation] Nanoporous Gold as an Effective Heterogeneous Catalyst for Molecular Transfor mations (2010)
  • Author(s): Asao, N. ; Ishikawa, Y. ; Hatakeyama, N. ; Menggenbateer, Yamamoto, Y. ; Chen, M. ; Zhang, W. ; Inoue, A.
  • Organizer: WCU/AMS (POSTECH)-WPI/AIMR (TOHOKU Univ) Joint Workshop
  • Place of Presentation: Pohang, Korea
  • Year and Date: 2010-06-18