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2011 Fiscal Year Annual Research Report

可視光駆動型二酸化マンガン光触媒を用いた人工光合成反応の最適化

Research Project

Project/Area Number 21560800
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

古屋仲 秀樹  京都大学, 物質-細胞統合システム拠点, 特定拠点准教授 (40248620)

Keywords触媒・化学プロセス / 合成化学 / 地球温暖化ガス排出削減
Research Abstract

地球上の植物は、葉緑体内でマンガン原子と酸素原子でつくられた天然触媒物質を使って水を分解することによってエネルギー(電子とプロトン)を獲得している。光合成反応には、三つの未解明の重要な反応が存在する。一つは、導管から吸い上げた水を葉緑体内で分解する触媒反応である。本研究では、既に先駆けて人工の二酸化マンガン触媒が同位体水(H_2^<18>O)を分解して同位体酸素^<18>O_2が発生する事を確認している。二つ目の重要な反応は、水分解の結果、生じた電子やプロトンが葉緑体内を伝導し、触媒物質から後段の組織(チロシン蛋白とP680色素)にスムーズに渡る反応である。このため、人工触媒自体に電子やプロトンの伝導性が求められる。研究最終年度であった平成23年度は、二酸化マンガンのプロトン伝導性が結晶構造毎に異なる事を明らかにした。その結果、ラムズデライト型の結晶構造を高純度に有した二酸化マンガンを使えばプロトン伝導性が室温下でも生じることが明らかになり、従来技術では不可能であった高濃度対応型の水素ガスセンサの電解質を実現し、その電気化学的特性を学会発表および海外学術誌において報告した。前述の水分解能と併せてこのプロトン伝導性は、二酸化マンガン微粒子の表面に貴金属ナノ粒子が高密度に析出する現象を説明した。この成果は天然ガスから水素ガスを直接変換によって製造する新規な触媒材料を合成する分野への応用にも道を開いた。すなわち、200~500℃の常温域で作動する燃料電池触媒として本研究の二酸化マンガンベースの触媒材料が有望であることを明らかにし、成果を特許出願および学会発表した。
さらに本研究では、光合成反応の三つめの重要反応である二酸化炭素を有機物へ変換する反応に関して、水起源の電気エネルギーで帯電した二酸化マンガン微粒子表面が、二酸化炭素由来の炭酸水素イオンを乳酸、ギ酸や酢酸などの有機酸に変換する反応を見出し特許出願に至っている。今後、同変換反応効率を向上させるための研究活動を継続する。

  • Research Products

    (15 results)

All 2012 2011 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (4 results) Remarks (3 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results) (of which Overseas: 1 results)

  • [Journal Article] Electrochemical property of proton-conductive manganese dioxide for sensoring hydrogen gas concentration2012

    • Author(s)
      Y.Ueda, Y.Tokuda, T.Yoko, K.Takeuchi A.I.Kolesnikov, H.Koyanaka
    • Journal Title

      Solid State Ionics

      Volume: (In Press)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation of proton-conductive organic-inorganic hybrid titanophosphite membranes2012

    • Author(s)
      Y.Tokuda, S.Nishioka, Y.Ueda, H.Koyanaka, H.Masai, M.Takahashi, T.Yoko
    • Journal Title

      Solid State Ionics

      Volume: 206 Pages: 22-27

    • DOI

      doi:10.1016/j.ssi.2012.01.040

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Organic-inorganic hybrid titanophosphite proton conductive membranes with graded monomer conversion2012

    • Author(s)
      Y.Tokuda, S.Nishioka, Y.Ueda, H.Koyanaka, H.Masai, M.Takahashi, T.Yoko
    • Journal Title

      Solid State Ionics

      Volume: 206 Pages: 22-27

    • DOI

      doi:10.1016/j.ssi.2011.10.028

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Sensoring hydrogen gas concentration using electrolyte made of proton conductive manganese dioxide2011

    • Author(s)
      Y. Ueda, A. I. Kolesnikov, and H. Koyanaka
    • Journal Title

      Sensors & Actuators : B.

      Volume: 155 Pages: 893-896

    • DOI

      doi:10.1016/j.snb.2010.12.044

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrochemical property of manganese dioxide electrolyte for sensoring hydrogen gas concentration2011

    • Author(s)
      上田義勝・古屋仲秀樹・徳田陽明・竹内謙
    • Journal Title

      Chemical Sensors

      Volume: Vol.27 Pages: 121-123

    • URL

      http://chemsens.electrochem.jp/journal/2011/2011a-abt.htm#40

  • [Journal Article] Direct-DME SOFC for Intermediate Operation Temperature Using Proton Conductor as the Electrolyte2011

    • Author(s)
      K.Takeuchi, R.Tai, K.Ui, K.Fujimoto, S.Ito, H.Koyanaka, N.Koura
    • Journal Title

      ECS Transactions

      Volume: 35 Pages: 2755-2759

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Electrochemical property of proton-conductive manganese dioxide for sensoring hydrogen gas concentration2011

    • Author(s)
      Y.Ueda, Y.Tokuda, H.Koyanaka
    • Organizer
      18^<th> International Conference on Solid State Ionics
    • Place of Presentation
      Poland, Warsaw
    • Year and Date
      20110703-20110708
  • [Presentation] Preparation of proton-conductive organic-inorganic hybrid titanophosphite membranes2011

    • Author(s)
      Y.Tokuda, S.Nishioka, H.Masai, Y.Ueda, M.Takahashi, H.Koyanaka, T.Yoko
    • Organizer
      18^<th> International Conference on Solid State Ionics
    • Place of Presentation
      Poland, Warsaw
    • Year and Date
      20110703-20110708
  • [Presentation] パラジウムのナノ粒子を化学析出させた酸化マンガン触媒を用いたメタンガスの水素ガスへの直接変換2011

    • Author(s)
      古屋仲秀樹・辻本将彦・高野幹夫・草野圭弘・竹内謙
    • Organizer
      粉体粉末冶金協会,第107回講演大会
    • Place of Presentation
      早稲田大学,東京
    • Year and Date
      20110527-20110529
  • [Presentation] Direct-DME SOFC for Intermediate Operation Temperature Using Proton Conductor as the Electrolyte2011

    • Author(s)
      K. Takeuchi, R. Tai, K. Ui, K. Fujimoto, S. Ito, H. Koyanaka, and N. Koura
    • Organizer
      219^<th> ECS Meeting
    • Place of Presentation
      Montreal, Canada
    • Year and Date
      20110501-06
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.saci.kyoto-u.ac.jp/en/?p=2193

  • [Remarks]

    • URL

      http://www.saci.kyoto-u.ac.jp/en/?p=2062

  • [Remarks]

    • URL

      http://www.saci.kvoto-u.ac.jp/en/?p=1704

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 二酸化炭素の変換方法および二酸化炭素変換用触媒2011

    • Inventor(s)
      古屋仲秀樹
    • Industrial Property Rights Holder
      国立大学法人京都大学
    • Industrial Property Number
      特願2011-227481
    • Filing Date
      2011-10-14
  • [Patent(Industrial Property Rights)] メタンガスを水素に改質する触媒とその合成方法、および同触媒を用いたメタンガスの改質方法2011

    • Inventor(s)
      古屋仲秀樹
    • Industrial Property Rights Holder
      国立大学法人京都大学
    • Industrial Property Number
      PCT/JP2011/064573
    • Filing Date
      2011-06-24
    • Overseas

URL: 

Published: 2013-06-26  

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