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2010 Fiscal Year Annual Research Report

低原子価ニオブ触媒を用いた単純アルケンの高付加価値変換反応

Research Project

Project/Area Number 21605011
Research InstitutionKansai University

Principal Investigator

大洞 康嗣  関西大学, 化学生命工学部, 准教授 (50312418)

Keywords低原子価ニオブ / 1,3-シクロヘキサジエン / アルケン / アルキン / 環化付加 / 三成分カップリング
Research Abstract

1,3-シクロヘキサジエン誘導体はDiels-Alder反応の反応剤として有用な化合物であると共に耐熱性に優れたポリマー材料の原料としても有用である.1,3-シクロヘキサジエン誘導体のアトムエコノミーな合成法として遷移金属触媒を用いた2分子のアルキンと1分子のアルケンによる[2+2+2]環化付加反応が挙げられる.これまでに我々は三塩化ニオブ触媒を用い末端アルキンとアルケンとの[2+2+2]環化付加反応が進行し1,3-シクロヘキサジエン誘導体が得られることを報告している.本研究では三塩化ニオブ触媒を用いた末端アルキンとα,ω-ジエンとの反応において5-ω-アルケニル-1,3-シクロヘキサジエン誘導体が高化学・位置選択的かつ高収率にて得られることを見出した.本反応において生成物が高選択的に得られている要因の1つとしてニオブ化合物へのα,ω-ジエンのキレート効果が考えられる.また本研究で得られた1,3-シクロヘキサジエン誘導体はω-アルケニル基を有することでWacker反応を用い容易に官能基変換ができることも見出している.さらに,同触媒を用い末端アルキンと内部アルキンとアルケンとの反応において,三成分[2+2+2]環化付加反応が進行し1,3,4,5-置換-1,3-シクロヘキサジエン誘導体が高化学・位置選択的かつ高収率にて得られることを見出した.本反応はシリルアセチレンの電子的・立体効果が顕著に現れる反応であることがわかった.また本反応で得られたSi基を有する1,3-シクロヘキサジエン誘導体はフッ素塩基を用いワンポット反応で容易に脱シリル化が進行することも見出している.

  • Research Products

    (5 results)

All 2011 2010

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Iridium-catalyzed reaction involving transfer hydrogenation, addition, N-heterocyclization, and alkylation using alcohols and diols as key substrates2011

    • Author(s)
      Y.Obora, Y.Ishii
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 1 Pages: 30-51

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct oxidative coupling of benzenes with acrylonitriles to cinnamonitriles catalyzed by Pd(OAc)_2/HPMoV/O_2 system2010

    • Author(s)
      Y.Obora, Y.Okabe, Y.Ishii
    • Journal Title

      Org.Biomol.Chem.

      Volume: 8 Pages: 4071-4073

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] NbCl3-catalyzed intermolecular [2+2+2] cycloaddition of alkynes and a,ω-dienes : Highly chemo-and regioselective formation of 5-ω-alkenel-1,4-sub stituted-1,3-cyclohexadiene derivatives2010

    • Author(s)
      Y.Obora, Y.Satoh, Y.Ishii
    • Journal Title

      J.Org.Chem.

      Volume: 75 Pages: 6046-6049

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Coupling reaction of primary alcohols with 2-alkynes catalyzed by iridium complex2010

    • Author(s)
      Y. Obora, S. Hatanaka, Y. Ishii
    • Organizer
      2010 International chemical congress of pacific basin societies
    • Place of Presentation
      Hilton Honolulu, Hawaii, USA
    • Year and Date
      2010-12-18
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 低原子価前周期金属化合物を用いたアルキンとアルケンからのシクロヘキサジエン類の製造方法2010

    • Inventor(s)
      大洞康嗣, 佐藤靖
    • Industrial Property Rights Holder
      関西大学
    • Industrial Property Number
      特願2010-114257
    • Filing Date
      2010-05-18

URL: 

Published: 2012-07-19  

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