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2010 Fiscal Year Annual Research Report

多金属骨格に束縛された非平面型カルボカチオンの化学

Research Project

Project/Area Number 21655019
Research InstitutionHirosaki University

Principal Investigator

岡崎 雅明  弘前大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (20292203)

Keywordsカルボカチオン / 鉄 / クラスター / ルイス酸
Research Abstract

昨年度までの研究成果により,バタフライ形構造をとる四鉄上において,架橋配位したプロモアセチレンから臭化物イオンを銀塩で引き抜くことで,非平面形エチニルカチオンが発生することを明らかにした。本年度は,非平面形カルボカチオンの準安定化において,最も適切な塩基の検討を行った。ピリジンおよびピリダジンとの反応では,銀塩を用いることなく,求核置換反応が進行することが明らかとなったが,いずれも陽イオン炭素への配位能が強く,求電子試薬との反応性を示さず,非平面形カルボカチオンの合成等価体としては適切ではないことがわかった。ピラジンとの反応では,求核性が弱いため,銀塩を添加する必要があるが,非平面形カルボカチオンを準安定化できることがわかった。例えば,水とは速やかに反応して,エチノール部位の生成を伴い,メチンおよびカルボニルが架橋配位した四鉄クラスターが得られた。一方,メタノールとの反応では,メトキシアセチレン配位クラスターが生成し,その合成単離に成功した。以上のとおり,ピラジンを塩基として用いることで,通常のシュレンクテクニックで取扱える程度に安定化され,かつ求電子試薬に対して高い活性を示すという「準安定化」に成功した。また,生成したメトキシアセチレン部位は興味深いことに水に不安定で,すぐに炭素-酸素結合の開裂を伴い,メチンおよびカルボニルが架橋配位したクラスターへと変換された。^<18>Oで標識した水を用いることで,その反応機構を考察した。今後は,非平面形カルボカチオンの特性を基盤とするルイス酸触媒への応用が期待される。

  • Research Products

    (8 results)

All 2010 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (1 results) Book (2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] 四鉄-四炭素相乗系錯体の化学2010

    • Author(s)
      岡崎雅明
    • Journal Title

      触媒

      Volume: 52 Pages: 236-242

  • [Journal Article] Facile 1, 2-Migration of a Methyl Group on a {Dimethoxy(methyl)silyl}tu ngsten Complex: Formation of a Base-Stabilized (Dimethoxysilylene)(methyl) Complex2010

    • Author(s)
      Eiji Suzuki
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 29 Pages: 5296-5300

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Characterization of K^<2>C, N-N-Silyliminoacyl Tungsten Complexes Cp^<*>(CO)_2W{k^<2>C,N-C(R)=NSiR^<'>_3}[R = Me, Et, i-Pr, t-Bu; R^<'> 3=(p-Tol)_2Me, (p-To1)_3, Et_3; Cp^<*> =η^<5>-C_5Me_5]: Thermally Induced Carbon-Carbon Bond Cleavage of Their Tminoacyl Ligands2010

    • Author(s)
      Eiji Suzuki
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 29 Pages: 1839-1848

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and structures of platinum diphenylacetylene and dithiolate complexes bearing diphosphinidenecyclobutene ligands(DPCB-Y)2010

    • Author(s)
      Yumiko Nakajima
    • Journal Title

      New.J.Chem.

      Volume: 34 Pages: 1713-1722

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 酸化還元活性な四鉄-四炭素クラスターの化学2010

    • Author(s)
      岡崎雅明
    • Organizer
      第27回無機分析コロキウム
    • Place of Presentation
      東北大学川渡共同セミナーセンター(宮城県大崎市)
    • Year and Date
      2010-05-28
  • [Book] 錯体化学会選書「有機金属化学」2010

    • Author(s)
      中沢浩
    • Total Pages
      299
    • Publisher
      三共出版
  • [Book] 無機化学命名法-IUPAC2005年勧告-2010

    • Author(s)
      N.G.Connelly
    • Total Pages
      354
    • Publisher
      東京化学同人
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.ric.hi-ho.ne.jp/organomet/index.html

URL: 

Published: 2012-07-19  

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