2010 Fiscal Year Annual Research Report
新しい希土類ヒドリドクラスターの合成と重合反応に関する研究
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21750068
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| Research Institution | The Institute of Physical and Chemical Research |
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Principal Investigator |
島 隆則 独立行政法人理化学研究所, 侯有機金属化学研究室, 研究員 (60391976)
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| Keywords | 希土類金属 / ヒドリドクラスター / イットリウム / 多核錯体 / カチオン錯体 |
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| Research Abstract |
「Cp配位子、non-Cp配位子を有する多核希土類ヒドリド錯体の合成と構造」
希土類金属1つに対して1つの支持配位子を有するジヒドリド種"(L)LnH_2"は安定な多核構造を形成するため、2つの支持配位子をもつモノヒドリド種"(L)_2LnH"とは全く異なる構造、反応性を示し、近年注目されている。シクロペンタジエニル配位子(Cp)を有するジヒドリド種は、これまでC_5Me_4SiMe_3のような嵩高い配位子を有し、かつ比較的イオンサイズの小さい希土類金属からなる四核ヒドリド錯体にほぼ限られていた。本年度の研究では、ビス(アミノベンジル)錯体[(C_5Me_4R)Ln(CH_2C_6H_4NMe_2-o)_2](Ln=Sc,Y,La～Lu ; R=SiMe_3,Me,Et,H)を用いることにより、C_5Me_4SiMe_3基のみならず、C_5Me_5基やC_5Me_4H基などを有する新たな四核、五核、六核の希土類ヒドリド錯体[(Cp)LnH_2]_n(THF)_mの合成に成功し、またこれまで得られなかったランタンLaなどの大きなイオン半径の金属を有するポリヒドリド錯体[(C_5Me_4SiMe_3)LaH_2]_4(THF)_2の合成も実現した。これら新規希土類ヒドリド錯体の反応性、性質などについて現在研究を進めている。
また、同様な手法により、非シクロペンタジエニル系配位子をもつ希土類ポリヒドリド錯体として、ピンサー型PNP配位子を有する三核希土類ヒドリド錯体[(Me-PNP^<iPr>)LnH_2]_3(Me-PNP^<iPr>={4-Me-2-(^iPr_2P)-C_6H_3}_2N) ; Ln=Y,Lu)やカチオン性二核ポリヒドリド錯体[(Me-PNP^<iPr>)_2Ln_2H_3(THF)_2][BPh_4]の合成にも初めて成功した。
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