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2010 Fiscal Year Annual Research Report

抗酸化物質によるプロオキシダント効果の分子機構解明

Research Project

Project/Area Number 21790053
Research InstitutionNational Institute of Radiological Sciences

Principal Investigator

中西 郁夫  独立行政法人放射線医学総合研究所, 重粒子医科学センター, 主任研究員 (70356137)

Keywords活性酸素種 / 抗酸化物質 / 薬学 / 有機化学 / 反応機構 / ラジカル / プロオキシダント / 金属イオン
Research Abstract

今年度は、塩基性条件下におけるフェノール系抗酸化物質による活性酸素種やフリーラジカル生成の分子機構について検討した。酸素非存在下、アセトニトリル中、25℃で、ビタミンEのモデル化合物である2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-ol(PMC)に強塩基である水酸化テトラブチルアンモニウムを加えると、PMCのフェノール性水酸基が脱プロトン化を受け、対応するフェノレートアニオン(PMCアニオン)が生成した。この溶液に酸素を吹き込むと、PMCアニオンによる酸素の電子移動還元により活性酸素種の1つであるスーパーオキシドアニオンが生成した。これは、PMCアニオンが非常に強力な還元力を有することを示唆している。そこで、PMCアニオンの電子移動特性について検討するために、PMCアニオンと種々の置換基をもつP^-ベンゾキノン類との反応を行った。その結果、PMCアニオンは、酸素と同程度の一電子還元電位をもつテトラメチル-P^-ベンゾキノンを電子移動還元できることがわかった。PMCアニオンと種々のP^-ベンゾキノン類との反応速度定数をストップトフロー法で決定し、その対数を電子移動の自由エネルギー変化に対してプロットした。得られたプロットをマーカス式でフィッティングすることにより、PMCアニオンからP^-ベンゾキノン類への電子移動反応の再配列エネルギーを決定した。以上の結果から、フェノール性抗酸化物質は、強塩基の存在下で、非常に強力な還元力を有するフェノレートアニオンに変わり、酸素を電子移動還元して活性酸素種を発生することが明らかとなった。

  • Research Products

    (23 results)

All 2011 2010

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (14 results) Book (2 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Conformationally Constrained Epigallocatechin Analogue as a Promising Antioxidant2011

    • Author(s)
      K.Matsumoto, et al.
    • Journal Title

      J.Clin.Biochem.Nutr.

      Volume: 49(印刷中)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Distribution of Hydrogen Peroxide-Dependent Reaction in a Gelatin Sample Irradiated by Carbon Ion Beam2010

    • Author(s)
      K.Matsumoto, et al.
    • Journal Title

      Magn.Reson.Med.Sci.

      Volume: 9 Pages: 131-140

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Potent 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl Radical-Scavenging Activity of Novel Antioxidants, Double-Stranded Tyrosine Residues Conjugating Pyrocatechol2010

    • Author(s)
      S.Kobayashi, et al.
    • Journal Title

      Chem.Pharm.Bull.

      Volume: 58 Pages: 1442-1446

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Conformationally Constrained Epigallocatechin Analogue as a Promising Antioxidant2010

    • Author(s)
      K.Imai, et al.
    • Journal Title

      Free Radical Biol.Med.

      Volume: 49 Pages: S185-S185

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electron Transfer from Stable Superoxide Complex to Electron Acceptors as Benzoquinone Derivatives2010

    • Author(s)
      K.Kawashima, et al.
    • Journal Title

      Free Radical Biol.Med.

      Volume: 49 Pages: S211-S211

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reaction of Nitroxyl Radicals and GSH ; pH Dependence2010

    • Author(s)
      K.Matsumoto, et al.
    • Journal Title

      Free Radical Biol.Med.

      Volume: 49 Pages: S212-S212

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electron-Transfer Properties of the Phenolata Anion Derived from a Vitamin E Model in the Presence of a Strong Base in an Aprotic Medium2010

    • Author(s)
      I.Nakanishi, et al.
    • Journal Title

      Free Radical Biol.Med.

      Volume: 49 Pages: S213-S214

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Molecular Design of Novel Vitamin E Analogues with Enhanced Radical-Scavenging Activity Based on Density Functional Theory Calculations2011

    • Author(s)
      中西郁夫、稲見圭子、大久保敬、川島知憲、松本謙一郎、福原潔、奥田晴宏、望月正隆、伊古田暢夫、福住俊一、小澤俊彦、安西和紀
    • Organizer
      International Conference on Biomaterials Science
    • Place of Presentation
      つくば
    • Year and Date
      20110315-20110318
  • [Presentation] ビタミンEおよび6-クロマノール誘導体のラジカル消去反応における構造活性相関2011

    • Author(s)
      中西郁夫、稲見圭子、大久保敬、川島知憲、松本謙一郎、福原潔、奥田晴宏、望月正隆、伊古田暢夫、福住俊一、小澤俊彦、安西和紀
    • Organizer
      日本薬学会第131年会
    • Place of Presentation
      静岡
    • Year and Date
      2011-03-31
  • [Presentation] メラトニンのラジカル消去機構2011

    • Author(s)
      中西郁夫、カビル・ソーダー、川島知憲、上林將人、松本謙一郎、大久保敬、福住俊一、小澤俊彦、安西和紀
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      2011-03-26
  • [Presentation] Reaction of Melatonin with Free Radicals in a Protic Medium and the Mechanism2011

    • Author(s)
      I.Nakanishi, et al.
    • Organizer
      International Symposium on Free Radical Research : Contribution to Medicine (FRCM2011)
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2011-01-21
  • [Presentation] Electron-Transfer Oxidation of the Phenolate Anion Derived from a Vitamin E Model2010

    • Author(s)
      I.Nakanishi, et al.
    • Organizer
      PACIFICHEM 2010
    • Place of Presentation
      ホノルル
    • Year and Date
      2010-12-19
  • [Presentation] Redox Chemistry of Antioxidative Dihydrozyridine Derivatives Bearing a Pyrazole Moiety2010

    • Author(s)
      I.Nakanishi, et al.
    • Organizer
      PACIFICHEM 2010
    • Place of Presentation
      ホノルル
    • Year and Date
      2010-12-19
  • [Presentation] Electron-Transfer Properties of the Phenolate Anion Derived from a Vitamin E Model in the Presence of a Strong Base in an Aprotic Medium2010

    • Author(s)
      I.Nakanishi, et al.
    • Organizer
      17th Annual Meeting of the Society for Free Radical Biology and Medicine
    • Place of Presentation
      オーランド
    • Year and Date
      2010-11-20
  • [Presentation] Metal Ion-Accelerated Radical-Scavenging Reactions of Phenolic Antioxidants2010

    • Author(s)
      中西郁夫
    • Organizer
      17th International SPACC Symposium
    • Place of Presentation
      鹿児島
    • Year and Date
      2010-10-15
  • [Presentation] プロトン性溶媒中におけるメラトニンのラジカル消去反応2010

    • Author(s)
      中西郁夫, ら
    • Organizer
      第4回バイオ関連化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      2010-09-25
  • [Presentation] ビタミンEによるフリーラジカル消去反応に対する物理化学的アプローチ2010

    • Author(s)
      中西郁夫
    • Organizer
      第13回Vitamin E Update Forum
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2010-08-20
  • [Presentation] 密度汎関数計算に基づく新規ビタミンE誘導体の分子設計とラジカル消去活性評価2010

    • Author(s)
      中西郁夫, ら
    • Organizer
      第63回日本酸化ストレス学会学術集会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      2010-06-24
  • [Presentation] Effects of Solvents and Metal Ions on the Rates of Reaction of Melatonin with Free Radicals2010

    • Author(s)
      K.Zoardar, et al.
    • Organizer
      第63回日本酸化ストレス学会学術集会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      2010-06-24
  • [Presentation] 分子軌道計算による新規フェノール性抗酸化物質の開発2010

    • Author(s)
      中西郁夫, ら
    • Organizer
      第10回AOB (Anti-Oxidant Biofactor)研究会
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2010-06-04
  • [Presentation] Intramolecular Base-Catalysis in the Radical-Scavenging Reaction by Vitamin E Derivatives Bearing a Pyridine Moiety2010

    • Author(s)
      I.Nakanishi, et al.
    • Organizer
      Experimental Biology 2010
    • Place of Presentation
      アナハイム
    • Year and Date
      2010-04-28
  • [Book] ビタミンE研究の進歩XIV2011

    • Author(s)
      中西郁夫, ら
    • Total Pages
      6
    • Publisher
      ビタミンE研究会
  • [Book] 抗酸化食品の未来像:第9回AOB研究会プロシーディング2010

    • Author(s)
      中西郁夫, ら
    • Total Pages
      4
    • Publisher
      AOB研究会

URL: 

Published: 2012-07-19  

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