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2010 Fiscal Year Annual Research Report

天然有機化合物をモチーフとした神経細胞の分化・生長制御物質の開発

Research Project

Project/Area Number 21850003
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

塚野 千尋  京都大学, 薬学研究科, 助教 (70524255)

Keywords全合成 / アルカロイド / コンプラナジン / リコジン / Diels-Alder反応 / Heck反応
Research Abstract

本年度はコンプラナジン類の全合成を達成する上で必要な単量体リコジンの不斉合成を達成した。Delta-バレロラクタムより合成したジエンとヒドロキシピコリン酸より調製した不斉補助基を有するジエノファイルのDiels-Alder反応を行い、望みの立体化学を有するオクタヒドロキノリンを主生成物として得た。続いてトリフラート化、Heck反応により光学活性な四環性化合物を得た。また、昨年度、確立したラセミ合成経路により同じ四環性化合物大量に合成し、二段階(加水分解、エステル化)での速度論的光学分割を試みた。種々検討した結果光学活性なメントールとの縮合により、ジアステレオ選択的Diels-Alder反応を用いた経路で得たものと同じ不斉中心を有する四環性化合物の合成に成功した。続いて、ケトンの還元、立体選択的なメチル基の導入、脱保護によりリコジンの不斉全合成を達成した。さらに、コンプラナジンの全合成に向けて光学活性な四環性化合物の連結について検討した。
コンプラナジン類は二量体構造を有しているが各単量体は酸化度がそれぞれ異なる。コンプラナジンBおよびDや構造類縁体の調製を視野に入れて、モデル化合物を用いてピリジン環の段階的還元について検討した。その結果、アシルピリジニウム塩を経由して還元することで1,2および1,4-還元体を選択的合成する条件を見出した。特に、1,4-還元は高収率で反応が進行することを明らかにし、コンプラナジン類の全合成のみならず、他の生物活性を有する天然物の合成にも応用可能であることを示した。また、本還元条件は構造活性相関研究に必要な生合成で得ることのできない種々の単量体の調製を容易にする有用な方法である。

  • Research Products

    (11 results)

All 2011 2010 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (4 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Domino Pd-Catalyzed Heck-Type Cyclization and Bi-Catalyzed Hydroamination : Formal Syntheses of Elacomine and Isoelacomine2011

    • Author(s)
      Haruhi Kamisaki, Tsuyoshi Nanjo, Chihiro Tsukano, Yoshiji Takemoto
    • Journal Title

      Chemistry-A European Journal

      Volume: 17 Pages: 626-630

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Flexible Strategy for Syntheses of Spirooxindoles using Palladium-catalyzed Carbosilylation and Sakurai-type Cyclization2011

    • Author(s)
      Sudhir M.Hande, Motoyuki Nakajima, Haruhi Kamisaki, Chihiro Tsukano, Yoshiji Takemoto
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 13 Pages: 1828-1831

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Control of 6-Exo and 7-Endo Cyclization of Alkynylamides using Platinum and Bismuth Catalysts2011

    • Author(s)
      Anne-Lise Girard, Taro Enomoto, Shinsuke Yokouchi, Chihiro Tsukano, Yoshiji Takemoto
    • Journal Title

      Chemistry-An Asian Journal

      Volume: 6(掲載確定)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Concise Total Synthesis of (±)-Lycodine2010

    • Author(s)
      Chihiro Tsukano, Le Zhao, Yoshiji Takemoto, Masahiro Hirama
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: 2010 Pages: 4198-4200

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 多環状多プレニルアシルフロログルシノール類の全合成2010

    • Author(s)
      塚野千尋、D.R.Siegel, S.J.Danishefsky
    • Journal Title

      有機合成化学協会誌

      Volume: 68 Pages: 592-600

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Total synthesis of racemic lycodine2010

    • Author(s)
      塚野千尋, 趙楽, 竹本佳司, 平間正博
    • Organizer
      PACIFICHEM2010
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii
    • Year and Date
      20101215-20101220
  • [Presentation] パラジウム触媒によるシリルアミド化を鍵反応としたスピロオキシインドール骨格合成法の開発2010

    • Author(s)
      塚野千尋・Sudhir M.Hande・上崎春陽・中島基之・竹本佳司
    • Organizer
      第40回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      仙台市民会館(仙台)
    • Year and Date
      20101014-20101016
  • [Presentation] 多環性生理活性天然物の全合成研究2010

    • Author(s)
      塚野千尋
    • Organizer
      第45回天然物化学談話会
    • Place of Presentation
      三谷温泉ホテル明山荘(愛知・蒲郡)
    • Year and Date
      20100706-20100708
  • [Presentation] リコジンのラセミ全合成2010

    • Author(s)
      塚野千尋、趙楽、竹本佳司、平間正博
    • Organizer
      第8回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      長井記念ホール(東京)
    • Year and Date
      20100513-20100514
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.pharm.kyoto-u.ac.jp/orgchem/04_ron.html

  • [Remarks]

    • URL

      http://www.pharm.kyoto-u.ac.jp/orgchem/05_gak.html

URL: 

Published: 2012-07-19  

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