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2023 Fiscal Year Annual Research Report

水素結合性ダイナミック空間機能材料の創出

Research Project

Project/Area Number 21H01919
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

久木 一朗  大阪大学, 大学院基礎工学研究科, 教授 (90419466)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2024-03-31
Keywords水素結合 / 多孔質構造体 / 構造転移 / フォトクロミック / 単結晶 / 外部刺激応答性
Outline of Annual Research Achievements

有機分子から構成される多孔質構造体は、分子に応じて構造体内部の空孔の形、大きさ、および化学的・電子的性質を自在に設計、構築でき得る。本研究では、 所望の機能をプログラムした有機分子を水素結合で自発的に集積させた水素結合性有機フレームワーク(HOF)に、外部刺激によって可逆的にその構造と物性 (機能) をスイッチできる機能部位を組み込んだ「水素結合性ダイナ ミック空間機能材料」の創出を目的とした。可視光照射による可逆的な異性化反応が期待されるジヒドロジメチルピレン(DHP)のテトラカルボン酸誘導体を用いて、水素結合性の層状HOFを構築することに成功したが、4置換DHPの低い光異性化効率のために、このHOFは光応答性を示さなかった。そこで、より光異性化効率の高いジヒドロジメチルベンゾ[e]ピレンを中心骨格に導入したテトラカルボン酸類縁体を用いて、同様にHOFの構築を行った。このHOFも水素結合によって分子が連結された格子状シートが積層した構造をもつ。このHOFに可視光を照射すると、結晶の色が退色し光異性化が進行することを、単結晶X線構造解析によって明らかにした。本系は、結晶性と構造周期性を保ったまま光異性化が進行するHOFの初めての例である。
また、4,5,9,10-位にカルボキシフェニル基を導入したピレン誘導体は、2次元格子状のシートが積層した構造をもつHOFを与えるが、このHOFは空孔内に包接された芳香族分子を自発的に放出することによって格子が収縮し、芳香族分子に浸すと元の格子構造へ戻り、これらの構造変化は可逆的に進行することを明らかにした。

Research Progress Status

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (25 results)

All 2024 2023 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (8 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 8 results,  Open Access: 3 results) Presentation (15 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 2 results) Remarks (1 results)

  • [Int'l Joint Research] University of Castila La Mancha(スペイン)

    • Country Name
      SPAIN
    • Counterpart Institution
      University of Castila La Mancha
  • [Journal Article] An expanded hydrogen-bonded organic framework formed by a tetrakis(terphenyl)ethene derivative2024

    • Author(s)
      Yamaguchi Mao、Tomms Mario de la Hoz、Fujiwara Ayano、Oketani Ryusei、Okubo Kohei、Oka Kouki、Tohnai Norimitsu、Douhal Abderrazzak、Hisaki Ichiro
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 97 Pages: uoae004

    • DOI

      10.1093/bulcsj/uoae004

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] A Hydrogen-Bonded, Hexagonally-Networked, Layered Frame-work with Large Aperture Designed by Structural Synchronization of a Macrocycle and Supramolecular Synthon2024

    • Author(s)
      Hiroki Yoshimura, Ryusei Oketani, Miki Naruoka, Norimitsu Tohnai, Ichiro Hisaki
    • Journal Title

      Precision Chemistry

      Volume: 2 Pages: in press

    • DOI

      10.1021/prechem.4c00019

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Construction of Hydrogen-bonded Crystalline Frameworks Using Tetrakis(carboxyphenyl)dimethyldihydropyrene Derivative2023

    • Author(s)
      Yamaguchi Yuna、Kasuya Kouki、Oketani Ryusei、Hisaki Ichiro
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 52 Pages: 542~545

    • DOI

      10.1246/cl.230198

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Statically and dynamically flexible hydrogen-bonded frameworks based on 4,5,9,10-tetrakis(4-carboxyphenyl)pyrene2023

    • Author(s)
      Hashimoto Taito、Oketani Ryusei、Inoue Asato、Okubo Kohei、Oka Kouki、Tohnai Norimitsu、Kamiya Kazuhide、Nakanishi Shuji、Hisaki Ichiro
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 59 Pages: 7224~7227

    • DOI

      10.1039/D3CC01877F

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Photocyclization reaction and related photodynamics in the photoproducts of a tetraphenylethylene derivative with bulky substituents: unexpected solvent viscosity effect2023

    • Author(s)
      de la Hoz Tomas Mario、Yamaguchi Mao、Cohen Boiko、Hisaki Ichiro、Douhal Abderrazzak
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 25 Pages: 18874~18888

    • DOI

      10.1039/D3CP01295F

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Synthesis and Characterization of Dibenzothieno[<i>a</i>,<i>f</i>]pentalenes Enabling Large Antiaromaticity and Moderate Open-Shell Character through a Small Energy Barrier for Bond-Shift Valence Tautomerization2023

    • Author(s)
      Mizuno Yusuke、Nogata Akira、Suzuki Mitsuharu、Nakayama Ken-ichi、Hisaki Ichiro、Kishi Ryohei、Konishi Akihito、Yasuda Makoto
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 145 Pages: 20595~20609

    • DOI

      10.1021/jacs.3c07356

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Influence of core size on self-assembled molecular networks composed of <i>C</i><sub>3h</sub>-symmetric building blocks through hydrogen bonding interactions: structural features and chirality2023

    • Author(s)
      Maeda Matsuhiro、Oda Kotoka、Hisaki Ichiro、Tahara Kazukuni
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 13 Pages: 29512~29521

    • DOI

      10.1039/D3RA05762C

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structural details of carboxylic acid-based Hydrogen-bonded Organic Frameworks (HOFs)2023

    • Author(s)
      Suzuki Yuto、Hisaki Ichiro
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 56 Pages: 1~16

    • DOI

      10.1038/s41428-023-00840-2

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Structural transformation of hydrogen-bonded organic frameworks based on pyrene derivative.2023

    • Author(s)
      橋本泰利、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      第72回高分子学会年次大会
  • [Presentation] 1,2,3,4-テトラキス(カルボキシフェニル)ベンゼン誘導体を基盤とした水素結合性ラダーフレームワークの構築2023

    • Author(s)
      村上尚央人、桶谷龍成・久木一朗
    • Organizer
      第20回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [Presentation] ジエチニルビフェニル架橋大環状分子を基盤としたヘキサゴナルネットワーク層状HOFの構築2023

    • Author(s)
      吉村大暉、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      第20回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [Presentation] A layered assembly of hydrogen-bonded hexagonal low-density network based on a macrocyclic molecule2023

    • Author(s)
      吉村大暉、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      The 13th SPSJ International Polymer Conference
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Construction of light-responsive hydrogen-bonded supramolecular networks based on dimethyldihydrobenzo[e]pyrene derivatives2023

    • Author(s)
      糟谷昂毅、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      The 13th SPSJ International Polymer Conference
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Construction of hydrogen-bonded, ladder-shaped, porous structures using a low-symmetric tricarbpxylic acids2023

    • Author(s)
      田中那樹、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      The 13th SPSJ International Polymer Conference
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Construction of Non-stoichiometric Cocrystals of Hydrogen-bonded Organic Framework Based on Pyrene/hydropyrene System2023

    • Author(s)
      橋本泰利、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      IUCr 2023
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Deciphering the Effect of Pore Size on Transformation of Hydrogen-bonded Organic Frameworks2023

    • Author(s)
      久保遥、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      IUCr 2023
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ジメチルジヒドロベンゾ[e]ピレン誘導体を用いた光応答性超分子ネットワークの構築2023

    • Author(s)
      糟谷昂毅、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      第33回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] ヘキサアリールドデカアザトリナフチレンの合成2023

    • Author(s)
      中村海渡、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      第33回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] ピラジノキノキサリンを基盤とした水素結合性フレームワークの構築と構造転移挙動の解明2023

    • Author(s)
      久保遥、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      第31回有機結晶シンポジウム
  • [Presentation] ビナフチル骨格をもつカルボン酸誘導体を用いた水素結合性ネットワークの構築2023

    • Author(s)
      藤原彩乃、桶谷龍成、久木一朗
    • Organizer
      第13回 CSJ化学フェスタ2023
  • [Presentation] 画像認識による水素結合性フレームワークの結晶形態変化の追跡2023

    • Author(s)
      橋本泰利、桶谷龍成、間下以大、久木一朗
    • Organizer
      第31回有機結晶シンポジウム
  • [Presentation] A Structural Quest for Porous Molecular Crystals2023

    • Author(s)
      久木一朗
    • Organizer
      2023 Taiwan-Japan Bilateral Workshop
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] π共役電子系化合物のカルボン酸誘導体が織りなす分子集合2023

    • Author(s)
      久木一朗
    • Organizer
      第16回有機π電子系シンポジウム
    • Invited
  • [Remarks] 研究室HP

    • URL

      https://www.chem.es.osaka-u.ac.jp/mac/

URL: 

Published: 2024-12-25  

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