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2021 Fiscal Year Annual Research Report

多孔性金属錯体を用いた高分子の精密認識・分離

Research Project

Project/Area Number 21H04687
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

植村 卓史  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 教授 (50346079)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 細野 暢彦  東京大学, 大学院工学系研究科, 准教授 (00612160)
Project Period (FY) 2021-04-05 – 2025-03-31
KeywordsMOF / 高分子 / 分離
Outline of Annual Research Achievements

多孔性金属錯体(MOF)は、骨格内に細孔を無数に有しており、構成要素を適切に選択することで、細孔のサイズや形状、表面環境を分子レベルでデザインすることができる。特に、複数種類の有機配位子から合成される固溶体MOFでは、配位子の配合を変化させることで細孔特性を自在に調整できる。本研究では、MOFの高いデザイン性を活かし、固定相として利用した高分子化合物のカラムクロマトグラフィー法の開発を行った。
これまでの研究により、ポリエチレングリコール(PEG)鎖が約0.57 nm径の一次元細孔を有するMOF (1) ([Zn2(ndc)2(ted)]n, ndc = 1,4- naphthalenedicarboxylate, ted = triethylenediamine)の細孔内へ浸入し、吸着されることがわかっている。本研究では1を固定相とするカラムを作成し、一般のHPLC装置を用いてPEGに対する保持を測定した。結果、1へのPEGの吸着に起因する明確なカラム保持が見られた。一方、[Zn2(ndc)2(ted)]nと同一の母骨格構造をとる、MOF (2)([Zn2(bdc)2(ted)]n, bdc = 1,4-benzenedicarboxylate)やMOF (3)([Zn2(adc)2(ted)]n, adc = 9,10-anthracenedicarboxylate)を固定相としたカラムはPEGに対し一切保持を示さないことが明らかになった。
次に、配位子を様々な配合で混合した固溶体を合成し、そのカラム上におけるPEGの保持挙動を調査した。この固溶体MOFをカラムに充填し、PEGを分析したところ、中間の固溶体組成においてそれぞれ単独のMOFを充填したカラムよりも強い保持が観測された。この結果より、固溶体内部の平均細孔サイズがPEGの保持挙動に影響していると考えられる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

単独のMOFだけではなく、固溶体MOFでさえカラムクロマトグラフィーで機能することが分かってきたため。

Strategy for Future Research Activity

様々なMOFと高分子の組み合わせを試すことで、従来の認識原理とは一線を画した新し
い高分子認識・分離法の開発を進める

  • Research Products

    (8 results)

All 2022 2021

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (5 results)

  • [Journal Article] Mixed Metal-Organic Framework Stationary Phases for Liquid Chromatography2022

    • Author(s)
      Kioka Kaoru、Mizutani Nagi、Hosono Nobuhiko、Uemura Takashi
    • Journal Title

      ACS Nano

      Volume: 16 Pages: in press

    • DOI

      10.1021/acsnano.2c01592

  • [Journal Article] Revisiting molecular adsorption: unconventional uptake of polymer chains from solution into sub-nanoporous media2021

    • Author(s)
      Oe Noriyoshi、Hosono Nobuhiko、Uemura Takashi
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: 12 Pages: 12576~12586

    • DOI

      10.1039/D1SC03770F

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Metal-Organic Frameworks as Versatile Media for Polymer Adsorption and Separation2021

    • Author(s)
      Hosono Nobuhiko、Uemura Takashi
    • Journal Title

      Accounts of Chemical Research

      Volume: 54 Pages: 3593~3603

    • DOI

      10.1021/acs.accounts.1c00377

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] MOFを用いた環状高分子と線状高分子の実用的分離法2021

    • Author(s)
      澤山拓、細野暢彦、植村卓史
    • Organizer
      高分子年次大会
  • [Presentation] MOFへの幾何学的拘束を利用した高分子の分離2021

    • Author(s)
      水谷凪、細野暢彦、植村卓史
    • Organizer
      高分子年次大会
  • [Presentation] MOFナノ空間における配位相互作用を利用した高分子の構造認識2021

    • Author(s)
      浅見 美月、マナ ビプラブ、細野 暢彦、植村 卓史
    • Organizer
      高分子年次大会
  • [Presentation] MOFカラムクロマトグラフィーにおける高分子化合物の保持挙動2021

    • Author(s)
      木岡 薫、細野 暢彦、植村 卓史
    • Organizer
      高分子年次大会
  • [Presentation] 多孔性金属錯体を用いたPET集積構造のリフォーメーション2021

    • Author(s)
      武富 大空、細野 暢彦、植村 卓史
    • Organizer
      高分子討論会

URL: 

Published: 2022-12-28  

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