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2021 Fiscal Year Annual Research Report

Development of molecular probes capable of detecting polymer radicals for the scientific elucidation of polymer chain scission

Research Project

Project/Area Number 21H04689
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

大塚 英幸  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (00293051)

Project Period (FY) 2021-04-05 – 2026-03-31
Keywords高分子反応 / 高分子反応 / ポリマーラジカル / 分子プローブ / 蛍光検出
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、外部刺激により高分子鎖が切断される際に発生する、微量かつ不安定なポリマーラジカルと速やかに反応して長寿命かつ蛍光を発する分子プローブ群の開発と高分子切断の多角的な解析を目的としている。今年度は、「ステージ1:蛍光性ラジカルを与える分子プローブ群の構築」から研究を着手し、10種類以上の誘導体の合成に成功した。合成の確認は、核磁気共鳴測定、赤外分光測定、質量分析、元素分析等により実施し、純度の確認は高速液体クロマトグラフィー測定により行った。得られた一連の分子プローブ群に対して、「ステージ2:分子プローブへの機能付与と評価」を実施した。
また、「ステージ3:プローブの高分子化と評価」を実施した。具体的には、高分子修飾反応を用いて、最も汎用的な高分子の一つであるポリスチレン(PS)に、ジアリールアセトニトリル(DAAN)骨格を直接導入したDAAN修飾PS(PS-DAAN)を合成した。PSへのDAANの導入率は、反応条件を変えることで制御できることが明らかとなった。PS-DAANは,低分子のDAAN誘導体と比較して、主鎖の切断を50倍程度高感度で検出できることが明らかになった。さらに、熱重量分析の結果、水素移動反応によってPSの連鎖的熱分解を抑止し、高分子の熱安定性を向上させる効果があることが示唆された。
こうして得られた知見は、本研究の今後の計画にとって重要な知見となり、これまで系統的な研究が行われてこなかった高分子鎖切断に関する学術基盤の構築に向けて、大きな一歩となった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初計画において、2021年度は「ステージ1:蛍光性ラジカルを与える分子プローブ群の構築」から着手し、年度途中から「ステージ2:分子プローブへの機能付与と評価」を実施することを想定していたが、それらは順調に進んでいる。また、「ステージ3:プローブの高分子化と評価」に関しては、一部を前倒しで実施することができた。

Strategy for Future Research Activity

順調に親展しているので、このまま計画通りに研究を推進する。予想外のことが起きた場合には、臨機応変に対応する計画である。

  • Research Products

    (23 results)

All 2022 2021 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (20 results) (of which Int'l Joint Research: 7 results,  Invited: 7 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Mechanochromic elastomers with different thermo- and mechano-responsive radical-type mechanophores2022

    • Author(s)
      Yanada Kosaku、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • Journal Title

      Soft Matter

      Volume: 18 Pages: 3218~3225

    • DOI

      10.1039/D1SM01786A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polystyrene Functionalized with Diarylacetonitrile for the Visualization of Mechanoradicals and Improved Thermal Stability2021

    • Author(s)
      Yamamoto Takumi、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • Journal Title

      ACS Macro Letters

      Volume: 10 Pages: 744~748

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.1c00352

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 高分子反応場を利用した蛍光ラジカルの物性評価2022

    • Author(s)
      山本拓実, 青木大輔, 大塚英幸
    • Organizer
      関東高分子若手研究会 2021 年度学生発表会
  • [Presentation] 固体中で発生するポリマーメカノラジカルを検出可能な蛍光性分子プローブの開発2022

    • Author(s)
      山本拓実, 青木大輔, 大塚英幸
    • Organizer
      関東高分子若手研究会 2021 年度学生発表会
  • [Presentation] 高分子鎖切断を検出可能なジアリール酢酸系分子プローブの合成と特性評価2022

    • Author(s)
      内田優斗, 山本拓実, 青木大輔, 大塚英幸
    • Organizer
      関東高分子若手研究会 2021 年度学生発表会
  • [Presentation] 高分子鎖切断を検出可能な蛍光ラジカル前駆体の分子設計2022

    • Author(s)
      山本拓実, 青木大輔, 大塚英幸
    • Organizer
      日本化学会 第102春季年会 (2022)
  • [Presentation] ポリマーメカノラジカルを検出可能なジアリール酢酸系分子プローブの合成と評価2022

    • Author(s)
      内田優斗, 山本拓実, 青木大輔, 大塚英幸
    • Organizer
      日本化学会 第102春季年会 (2022)
  • [Presentation] 動的共有結合化学に基づく高分子反応に関する研究2022

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      日本化学会 第102春季年会 (2022)
    • Invited
  • [Presentation] 高分子反応を利用したメカノクロミックポリマーの設計2021

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      高分子学会 21-1フォトニクスポリマー研究会
    • Invited
  • [Presentation] Visualization of Mechanoradicals Using Fluorescent Radical Precursor in Bulk State2021

    • Author(s)
      Takumi Yamamoto, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      4th Growing Polymer Symposium in KANTO
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fluorescent Radical Precursors That Can Visualize Polymer Chain Scission2021

    • Author(s)
      Takumi Yamamoto, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      The 12th Multidisciplinary International Student Workshop
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fluorescent Radical Precursors That Can Detect Polymeric Mechanoradicals2021

    • Author(s)
      Takumi Yamamoto, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      Multiscsle Mechanochemistry & Mechanobiorogy 2021
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 高分子反応を基盤とした力学応答性高分子の設計2021

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      36th Summer University in Hokkaido
    • Invited
  • [Presentation] ポリマーメカノラジカルを検出可能な蛍光ラジカル前駆体の置換基効果2021

    • Author(s)
      山本拓実, 青木大輔, 大塚英幸
    • Organizer
      第70回高分子討論会
  • [Presentation] 蛍光分子プローブを用いた高分子鎖切断で発生するメカノラジカルの可視化2021

    • Author(s)
      山本拓実, 青木大輔, 大塚英幸
    • Organizer
      第70回高分子討論会
  • [Presentation] 共有結合の切断・再結合・交換を駆使した力学機能高分子の設計2021

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      日本接着学会東北支部講演会2021-1
    • Invited
  • [Presentation] 共有結合の切断・再結合・交換反応を利用した次世代型力学機能高分子の設計2021

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      山形大学グリーンマテリアル成形加工研究センター&YU-COE(S)ソフトマテリアル創製研究拠点第60回合同セミナー
    • Invited
  • [Presentation] 蛍光ラジカル前駆体を利用した高分子の力学的分子鎖切断の可視化および熱安定性の向上2021

    • Author(s)
      山本拓実, 青木大輔, 大塚英幸
    • Organizer
      第11回CSJ化学フェスタ
  • [Presentation] Design of Radical-type Mechanofunctional Polymers2021

    • Author(s)
      Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      MRM2021 Materials Research Meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Visualization of Mechanoradicals Generated by Polymer Chain Scission in Bulk State Through a Fluorescent Radical Precursor2021

    • Author(s)
      Takumi Yamamoto, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      MRM2021 (Materials Research Meeting)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Visualization of Mechanoradicals Generated by Polymer Chain Scission in Bulk State with Fluorescent Molecular Probes2021

    • Author(s)
      Takumi Yamamoto, Sota Kato, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      Pacifichem 2021
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Macromolecular Design of Mechanofunctional Polymers for Self-healing and Stress Visualization Based on Dynamic Covalent Chemistry2021

    • Author(s)
      Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      Pacifichem 2021
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Remarks] 大塚研究室

    • URL

      http://www.otsuka-cap.mac.titech.ac.jp/index.html

URL: 

Published: 2022-12-28  

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