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2023 Fiscal Year Annual Research Report

Study on Factors Affecting Reversibility of Anionic Redox Reaction for Rechargeable Battery Applications

Research Project

Project/Area Number 21H04698
Research InstitutionYokohama National University

Principal Investigator

藪内 直明  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 教授 (80529488)

Project Period (FY) 2021-04-05 – 2026-03-31
Keywords蓄電池
Outline of Annual Research Achievements

低炭素社会実現へと向けて、高効率でエネルギーの貯蔵が可能となる蓄電池の高性能化・低コスト化が求められている。本研究課題では、蓄電池材料の設計開発指針の革新と新材料の創製を実現するため、従来材料で利用されているカチオン種による電荷補償ではなく、その代わりとしてアニオン種による電荷補償を利用し、さらに、電極ホスト構造の骨格としても従来の高結晶性層状構造から脱却し、三次元の安定な骨格構造と界面濃度の高い準安定相に立脚した材料設計指針の革新を実現することを目指して研究を行ってきた。昨年度は岩塩型のMn系材料に着目し、さらに、その欠陥構造を制御することで、室温でも高容量材料となることを明らかにしている。これらの欠陥構造については放射光X線回折法と歪み解析、ラマン分光、走査透過型電子顕微鏡による解析に加え、物性評価により明らかにした。また、寿命に課題のあったアニオンレドックスの安定化向上の鍵となる技術として、Li(NSO2F)2系濃厚電解液を発見し、高エネルギー密度化と寿命特性の両立に成功している。また、ナトリウム系でもアニオンレドックスが安定な層状材料も発見した。これらの研究成果はアニオンレドックスに立脚した新規材料設計指針の構築により、リチウム・ナトリウムイオンといった各種電荷キャリアの高密度電荷蓄積と固体中の高速移動を実現する学術的な方法論の確立にもつながることが期待できるものであるといえる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

アニオンレドックスに関する学理構築は順調に進んでおり、課題であった寿命特性も濃厚電解液というキーアイテムの発見により実用性の観点からも進展があったといえる。

Strategy for Future Research Activity

これまでに、材料の化学組成、結晶構造、さらに、欠陥構造を制御することで、室温でも高容量を示すアニオンレドックス系材料の開発に成功している。これまで、寿命に課題のあったアニオンレドックス材料であるが、Li(NSO2F)2系濃厚電解液を発見し、高エネルギー密度化と寿命特性の両立にも成功している。今後はこれらの材料設計指針をさらに進化させ、アニオンレドックスの可逆性を支配する因子解明と学理構築を実現するための方法論を開発する。また、これらの材料設計技術をナトリウムイオン電池用正極材料への展開もすすめる。イオン結合性の高い Nb や Ti を含有する材料、Co や Ni といった軌道相互作用が強く共有結合性の高いイオンから構成された材料のアニオンレドックスが活性化する因子、その安定性に影響する因子の解析を進める。また、アニオンレドックスを安定するための電解液開発も引き続き進める。このような新たなアニオンレドックスの知見を元に、さらなる高エネルギー密度化と界面構造を安定化させるための手法の確立を実現する。これらの研究成果はリチウム・ナトリウムイオンの固体中の高速輸送と高密度電荷蓄積の両立の実現に繋がることも期待できる。これらの新しい学理と知見に立脚して、40 年間に渡り使われていた従来材料設計指針から脱却し、同時に、次世代の蓄電池材料の設計指針の確立、及び、次世代高エネルギー密度材料の創製に繋げる。

  • Research Products

    (8 results)

All 2024 2023 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 5 results)

  • [Int'l Joint Research] University Grenoble Alpes(フランス)

    • Country Name
      FRANCE
    • Counterpart Institution
      University Grenoble Alpes
  • [Journal Article] Efficient Surface Passivation of Ti-Based Layered Materials by a Nonfluorine Branched Copolymer for Durable and High-Power Sodium-Ion Batteries2024

    • Author(s)
      Campeon Benoit D. L.、Umezawa Raizo、Pandey Alok K.、Ishikawa Tetsuya、Tsuchiya Yuka、Ishigaki Yuhei、Kanto Ryosuke、Yabuuchi Naoaki
    • Journal Title

      ACS Applied Materials & Interfaces

      Volume: 16 Pages: 3396~3405

    • DOI

      10.1021/acsami.3c15674

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Unified understanding and mitigation of detrimental phase transition in cobalt-free LiNiO22024

    • Author(s)
      Konuma Itsuki、Ikeda Naohiro、Campeon Benoit D.L.、Fujimura Hinata、Kikkawa Jun、Luong Huu Duc、Tateyama Yoshitaka、Ugata Yosuke、Yonemura Masao、Ishigaki Toru、Aida Taira、Yabuuchi Naoaki
    • Journal Title

      Energy Storage Materials

      Volume: 66 Pages: 103200~103200

    • DOI

      10.1016/j.ensm.2024.103200

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Virtues of Cold Isostatic Pressing for Preparation of All‐Solid‐State‐Batteries with Poly(Ethylene Oxide)2024

    • Author(s)
      Campeon Benoit D. L.、Rajendra Hongahally B.、Yabuuchi Naoaki
    • Journal Title

      ChemSusChem

      Volume: 17 Pages: e202301054

    • DOI

      10.1002/cssc.202301054

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Nonflammable Fluorinated Ester-Based Electrolytes for Safe and High-Energy Batteries with LiCoO22023

    • Author(s)
      Ugata Yosuke、Yukishita Kazuki、Kazahaya Natsuho、Takahashi Shingo、Yabuuchi Naoaki
    • Journal Title

      Chemistry of Materials

      Volume: 35 Pages: 3686~3693

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.3c00374

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Durable Manganese-Based Li-Excess Electrode Material without Voltage Decay: Metastable and Nanosized Li2MnO1.5F1.52023

    • Author(s)
      Kanno Asuka、Ugata Yosuke、Ikeuchi Issei、Hibino Mitsuhiro、Nakura Kensuke、Miyaoka Yuka、Kawamura Izuru、Shibata Daisuke、Ohta Toshiaki、Yabuuchi Naoaki
    • Journal Title

      ACS Energy Letters

      Volume: 8 Pages: 2753~2761

    • DOI

      10.1021/acsenergylett.3c00372

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] New functionality of electrode materials with highly concentrated electrolytes2023

    • Author(s)
      Ugata Yosuke、Yabuuchi Naoaki
    • Journal Title

      Trends in Chemistry

      Volume: 5 Pages: 672~683

    • DOI

      10.1016/j.trechm.2023.07.003

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Fundamental methods of electrochemical characterization of Li insertion materials for battery researchers2023

    • Author(s)
      Ugata Yosuke、Motoki Chihaya、Dokko Kaoru、Yabuuchi Naoaki
    • Journal Title

      Journal of Solid State Electrochemistry

      Volume: 28 Pages: 1387~1401

    • DOI

      10.1007/s10008-023-05670-z

    • Peer Reviewed / Open Access

URL: 

Published: 2024-12-25  

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