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2022 Fiscal Year Annual Research Report

Crystalline polymorphic-change memory technology

Research Project

Project/Area Number 21H05009
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

須藤 祐司  東北大学, 工学研究科, 教授 (80375196)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 山本 卓也  東北大学, 工学研究科, 助教 (10804172)
入沢 寿史  国立研究開発法人産業技術総合研究所, エレクトロニクス・製造領域, 研究グループ付 (40759940)
齊藤 雄太  国立研究開発法人産業技術総合研究所, エレクトロニクス・製造領域, 主任研究員 (50738052)
谷村 洋  東北大学, 金属材料研究所, 助教 (70804087)
春本 高志  東京工業大学, 物質理工学院, 助教 (80632611)
Project Period (FY) 2021-07-05 – 2026-03-31
Keywords多形変化 / 相変化 / 相変化メモリ
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、結晶多形転移半導体を提案し、その多形転移機構の学理を構築すると共に、多形体薄膜の熱、応力、電界、磁界および光によるメモリ応答制御を目指している。以下に本年度の主な実績を記述する。
昨年度に明らかにした相変化メモリの動作エネルギーを記述するモデルを基に、Cr2Ge2Te6系相変化メモリの省エネルギー動作メカニズムを明らかにした。(ACS Apple.Mater.Inter.2022)
MnTe多形薄膜について、ラマン分光によるその場観察により、MnTe薄膜においてβ相からα相への構造変化を直接観察することに成功した。更に、MnTe多形薄膜について、MnTe/電極界面に大きな熱歪み(圧縮)が生じる場合は多形変化温度が低下することを明らかにし、その依存性は約-20.5MPa/Kであることを示した(Materialia,2022)。このことは、メモリ素子構造によりその動作性を制御できることを示している。更に、MnTeを用いた三端子デバイスについて、デバイス試作とトランジスタ特性評価を行った結果、スパッタ成膜時に得られるβ-MnTe薄膜においてON/OFF比が三桁程度のpFET動作を確認した。また、組成変化を伴わないアモルファス-結晶間の相変化により、GeTe2という準安定な層状物質を発見し、非線形な電流-電圧特性を示すことを見出した(Mater. Horizons,2023)。
SnSe多形体について、時間分解分光法を用いてその超高速光応答を測定した結果、励起強度を増大しても新しいコヒーレントフォノン振動モードの出現、即ち、光励起後の相変化を示唆する挙動は観測されなかった(国内学会発表)。一方、β-MnTe薄膜の光誘起多形変化を調査した結果、フェムト秒レーザー誘起によるβ相からα相への非熱的かつ不揮発的な構造変化を観察することに成功した(国内学会発表)。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本期間では、先ず、相変化メモリの省エネルギー動作化に向け、Cr2Ge2Te6相変化メモリの省エネルギー動作性について、E=κ(1+C)ΔT/Δzの関係を基に理解を深めた(κ:熱伝導度、ΔT:融点、Δz:相変化材料厚さ、C:無次元数(ρ/(Δz/σ)、ここでρ:接触抵抗、σ:電気伝導度)。特に、電気伝導率及び熱伝導率を低減することが省エネルギー動作に極めて効果的であることを提示した。
MnTe多形薄膜については、(1)ラマン分光測定によるβ相からα相への多形変化の実証、(2)MnTe/電極間の熱膨張差に起因した多形変化温度制御、(3)MnTe三端子デバイスのトランジスタ特性、(4)MnTe薄膜の光誘起多形変化など、熱、応力、電場、光の外場応答性について明らかにし、種々の外場による多形変化制御および物性応答を実証している。また、MnTe薄膜の磁気特性については、現在のところ、β-MnTeは室温から液体窒素温度の範囲内においては強磁性を示さないことを突き止めた。更に、MnTeの多形変化に及ぼす第三元素の効果について調査を行っており、Cr添加により多形変化挙動が複雑に変化することが分かっている。
また、MnTe以外の材料についても調査を行っているが、MnTeのような結晶間の多形変化ではなく、組成変化を伴わないアモルファス-結晶間の相変化により、GeTe2という準安定な層状物質を発見した。本層状物質は、非線形な電流-電圧特性を示すなど興味深い電気物性を示し、今後、セレクタ材料などとしても期待される。光応答については、パイエルス転移を示すSnSe多形体について評価を行っているが、光誘起による多形変化は観察されていない。また、当初の研究では予見していなかったが、相変化に伴う電気抵抗変化を利用することで負性抵抗デバイスを実現できると考案するに至り、金属水素化物を用いた動作を実証した。

Strategy for Future Research Activity

2023年度以降についてもこれまでに引き続き、MnTeをはじめとする多形体薄膜について、熱歪み応答制御、電界応答制御、光応答制御、磁場応答制御について調査を行う。これまでの研究により、MnTe以外の多形体薄膜(希土類カルコゲナイドや遷移金属窒化物)についても、ジュール加熱により大きな物性変化が生じることを突き止めており、それら薄膜材料の相変化挙動や物性応答メカニズムを解明していく計画である。更に、MnTeへの第三元素Xの添加(CrやZnなど)により、多形変化挙動が複雑に変化することも突き止めている。特に、Cr添加MnTe薄膜では、極めて特異な多形変化(多段階の多形変化)を示し、それら多形変化に伴い電気・光物性のみならず磁気物性が変化する知見も得ている。今後はX-Mn-Te薄膜の多形変化メカニズムの解明と共に、それら多形薄膜の熱応力、電界、光および磁場応答制御について試みていく。
また、Mn-Te二元系の化合物としてMnTe2が存在するこが、以前の研究報告より圧力によりMnTe2バルク材は多形変化することが知られている。これまで本研究では、ポリイミド基板上に成膜したMnTe2薄膜の電気物性に及ぼす引張変形の影響を調査してきたが、数十%以上の引張歪の付与により薄膜自体は割れているにもかかわらず電気抵抗が約二桁も低下することを見出している。これは、MnTe2の引張変形による多形変化あるいは化学結合状態変化を示唆しているが、今後は、Mn-Te系多形薄膜の圧抵抗効果現象についても調査を行う計画である。
また、MnTeを中心とする研究の遂行を通して、当初の研究では予見していなかったが、水素を利用した相変化に伴う電気抵抗変化を利用することで負性抵抗特性が得られることを見出すことにも成功している。今後は、新たな材料や新たな相変化メカニズムの理解を深化させ、多形メモリテクノロジーの確立を目指す。

  • Research Products

    (37 results)

All 2023 2022 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (13 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Peer Reviewed: 8 results,  Open Access: 2 results) Presentation (22 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 3 results)

  • [Int'l Joint Research] Hangyang University(韓国)

    • Country Name
      KOREA (REP. OF KOREA)
    • Counterpart Institution
      Hangyang University
  • [Int'l Joint Research] University of Pardubice(チェコ)

    • Country Name
      CZECH
    • Counterpart Institution
      University of Pardubice
  • [Journal Article] Improved Ordering of Quasi-Two-Dimensional MoS2via an Amorphous-to-Crystal Transition Initiated from Amorphous Sulfur-Rich MoS2+x2022

    • Author(s)
      Milos Krbal, Vit Prokop, Jan Prikryl, Jhonatan Rodriguez Pereira, Igor Pis, Alexander V. Kolobov, Paul J. Fons, Yuta Saito, Shogo Hatayama, Yuji Sutou
    • Journal Title

      Crystal Growth & Design

      Volume: 22 Pages: 3072-3079

    • DOI

      10.1021/acs.cgd.1c01504

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Layer-Dependent Effects of Interfacial Phase-Change Memory for an Artificial Synapse2022

    • Author(s)
      Shin-young Kang, Soo-min Jin, Ju-young Lee, Dae-seong Woo, Tae-hun Shim, In-ho Nam, Jea-gun Park, Yuji Sutou, Yun-heub Song
    • Journal Title

      Physica Status Solidi RRL

      Volume: 16 Pages: 2100616-1-5

    • DOI

      10.1002/pssr.202100616

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Short-Range Order Investigation of CuxGe50-xTe50 Phase-Change Materials2022

    • Author(s)
      Benedict Paulus, Jens R. Stellhorn, Shinya Hosokawa, Benjamin D. Klee, Yuji Sutou, Wolf-Christian Pilgrim
    • Journal Title

      Physica Status Solidi b

      Volume: 259 Pages: 2100619-1-10

    • DOI

      10.1002/pssb.202100619

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Phase control of sputter-grown large-area MoTe2 films by preferential sublimation of Te: amorphous, 1T′ and 2H phases2022

    • Author(s)
      Shogo Hatayama, Yuta Saito, Kotaro Makino, Noriyuki Uchida, Yi Shuang, Shunsuke Mori, Yuji Sutou, Milos Krbal, Paul Fons
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry C

      Volume: 10 Pages: 10627-10635

    • DOI

      10.1039/d2tc01281b

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Thermal stress control of the polymorphic transformation in MnTe semiconductor films2022

    • Author(s)
      Shunsuke Mori, Yinli Wang, Daisuke Ando, Fumio Narita, Yuji Sutou
    • Journal Title

      Materialia

      Volume: 24 Pages: 101493-1-9

    • DOI

      10.1016/j.mtla.2022.101493

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Understanding the Origin of Low-Energy Operation Characteristics for Cr2Ge2Te6Phase-Change Material: Enhancement of Thermal Efficiency in the High-Scaled Memory Device2022

    • Author(s)
      Shogo Hatayama, Takuya Yamamoto, Shunsuke Mori, Yun-Heub Song, Yuji Sutou
    • Journal Title

      ACS Applied Materials and Interfaces

      Volume: 14 Pages: 44604-44613

    • DOI

      10.1021/acsami.2c13189

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Effect of N dopants on the phase change characteristics of Cr2Ge2Te6 film revealed by changes in optical properties2022

    • Author(s)
      Yi Shuang, Shogo Hatayama, Daisuke Ando, Yuji Sutou
    • Journal Title

      Applied Surface Science

      Volume: 601 Pages: 154189-1-10

    • DOI

      10.1016/j.apsusc.2022.154189

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Te系相変化材料における構造・電子状態・結合と物理特性の関係2022

    • Author(s)
      齊藤雄太
    • Journal Title

      固体物理

      Volume: 57 Pages: 125-141

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Raman study of polymorphic-manganese telluride thin film2022

    • Author(s)
      Mihyeon Kim、Yi Shuang、Daisuke Ando、Yuji Sutou
    • Journal Title

      Proceedings of the 34th Symposium on Phase Change Oriented Science (PCOS 2022)

      Volume: 1 Pages: 11-11

  • [Journal Article] Local structure change and piezoresistivity of MnTe2 thin film in tensile testing2022

    • Author(s)
      Serina Ozawa、Mihyeon Kim、Wang Yinli、Yi Shuang、Daisuke Ando、Yuji Sutou
    • Journal Title

      Proceedings of the 34th Symposium on Phase Change Oriented Science (PCOS 2022)

      Volume: 1 Pages: 12-12

  • [Journal Article] Resistance change during tensile testing in Cr2Ge2Te6 film2022

    • Author(s)
      Yinli Wang、Yi Shuang、Mayu Nakajima、Daisuke Ando、Fumio Narita、Yuji Sutou
    • Journal Title

      Proceedings of the 34th Symposium on Phase Change Oriented Science (PCOS 2022)

      Volume: 1 Pages: 13-13

  • [Journal Article] Role of Si on Structural and Electrical Properties in Phase Change Material GeTe2022

    • Author(s)
      Shin-Young Kang、Mihyeon Kim、Yi Shuang、Daisuke Ando、Yuji Sutou
    • Journal Title

      Proceedings of the 34th Symposium on Phase Change Oriented Science (PCOS 2022)

      Volume: 1 Pages: 27-27

  • [Journal Article] Ultrafast optical response of SnSe under strong excitation2022

    • Author(s)
      Takao Homma, Hiroshi Tanimura, Yoshitaro Nose, Yuji Sutou, Tetsu Ichitsubo
    • Journal Title

      Proceedings of the 34th Symposium on Phase Change Oriented Science (PCOS 2022)

      Volume: 1 Pages: 15-15

  • [Presentation] Effect of sputtering condition on constituent phase and electrical property of MnTe2 film2023

    • Author(s)
      李世元、双逸、安藤大輔、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2023年春季大会
  • [Presentation] Cr-Mn-Te多形変化薄膜の不揮発性相変化メモリへの応用可能性2023

    • Author(s)
      金美賢、双逸、安藤大輔、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2023年春季大会
  • [Presentation] Electrical properties study of Si-doped GeTe2023

    • Author(s)
      姜信英、金美賢、逸双、安藤大輔、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2023年春季大会
  • [Presentation] Piezoresistive effect of Cr2Ge2Te6 crystalline film during tensile test2023

    • Author(s)
      王吟麗、双逸、中嶋真優、安藤大輔、成田史生、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2023年春季大会
  • [Presentation] 酸素ドーパントによるCrN薄膜のP-N変換2023

    • Author(s)
      双逸、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2023年春季大会
  • [Presentation] Tuning of Conductance Values by Si Doping in GeTe for Artificial Synapse Characteristics2023

    • Author(s)
      Shinyoung Kang、Mihyeon Kim、Shuang Yi、Daisuke Ando、Yuji Sutou
    • Organizer
      第70回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] 接触抵抗変化メモリの動作性能2022

    • Author(s)
      双逸、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2022年秋期大会
  • [Presentation] Cr-Mn-Te薄膜の多形変化挙動2022

    • Author(s)
      王吟麗、双逸、中嶋真優、安藤大輔、成田史生、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2022年秋期大会
  • [Presentation] MnTe化合物薄膜の超高速光応答2022

    • Author(s)
      森 竣祐、谷村 洋、市坪 哲、須藤 祐司
    • Organizer
      日本金属学会2022年秋期大会
  • [Presentation] MnTe多形の相安定性に及ぼすCr添加の影響2022

    • Author(s)
      金 美賢、双 逸、安藤 大輔、須藤 祐司
    • Organizer
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] フェムト秒パルスレーザー照射によるMnTe半導体薄膜の光学的変化2022

    • Author(s)
      森竣祐、谷村洋、市坪哲、須藤祐司
    • Organizer
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] Raman study of polymorphic-manganese telluride thin film2022

    • Author(s)
      Mihyeon Kim、Yi Shuang、Daisuke Ando、Yuji Sutou
    • Organizer
      第34回相変化研究会(PCOS2022)
  • [Presentation] Local structure change and piezoresistivity of MnTe2 thin film in tensile testing2022

    • Author(s)
      Serina Ozawa、Mihyeon Kim、Wang Yinli、Yi Shuang、Daisuke Ando、Yuji Sutou
    • Organizer
      第34回相変化研究会(PCOS2022)
  • [Presentation] Resistance change during tensile testing in Cr2Ge2Te6 film2022

    • Author(s)
      Yinli Wang、Yi Shuang、Mayu Nakajima、Daisuke Ando、Fumio Narita、Yuji Sutou
    • Organizer
      第34回相変化研究会(PCOS2022)
  • [Presentation] Ultrafast optical response of SnSe under strong excitation2022

    • Author(s)
      Takao Homma, Hiroshi Tanimura, Yoshitaro Nose, Yuji Sutou, Tetsu Ichitsubo
    • Organizer
      第34回相変化研究会(PCOS2022)
  • [Presentation] 電気抵抗によって測る金属の水素化:理想と現実2022

    • Author(s)
      春本高志、史蹟、 中村吉男
    • Organizer
      日本金属学会 水素化物に関わる次世代学術・応用展開研究会 第8回
  • [Presentation] Co/Pd二層薄膜の磁場中電子輸送特性による水素検出2022

    • Author(s)
      春本高志、中村吉男、史蹟
    • Organizer
      日本金属学会 水素化物に関わる次世代学術・応用展開研究会 第8回
  • [Presentation] 金属水素化物の相変態による負性抵抗特性2022

    • Author(s)
      春本高志、藤木弘之、史蹟、中村吉男、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2022年秋期大会
  • [Presentation] カルコゲナイド材料の高機能化と次世代電子デバイスへの応用2022

    • Author(s)
      齊藤雄太
    • Organizer
      日本金属学会2022年秋期大会
    • Invited
  • [Presentation] Layered Chalcogenide Materials for Phase-Change Memory and Novel Applications2022

    • Author(s)
      Y. Saito
    • Organizer
      2022 Materials Research Society (MRS) Fall Meeting & Exhibit
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Effect of Cr doping on the phase stability in MnTe polymorphic-change film2022

    • Author(s)
      M. Kim, Y. Shuang, D. Ando, Y. Sutou
    • Organizer
      2022 Materials Research Society (MRS) Fall Meeting & Exhibit
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 相変化材料を用いた省エネ型次世代不揮発メモリデバ イス2022

    • Author(s)
      須藤祐司
    • Organizer
      一般社団法人 日本材料科学会主催 第 5 回 次世代スマート・マテリアルの創製と応用展開に関する研究会
    • Invited

URL: 

Published: 2023-12-25  

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