2022 Fiscal Year Annual Research Report
活性化基を用いないラジカル的C-グリコシル化反応の開発
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21J10851
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
加藤 夏己 京都大学, 薬学研究科, 特別研究員(DC2)
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| Project Period (FY) |
2021-04-28 – 2023-03-31
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| Keywords | C-グリコシド / Frustrated Lewis Pair / 分子内電荷移動錯体 / 脱酸素化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本年度、申請者は前年度までに確立したリンカチオンラジカル種の発生法を利用し、実際にアノマー位無保護糖を用いてマイケルアクセプターとのラジカル付加反応の検討を行った。その結果、C-グリコシル化体は得られなかったものの、低収率ながらもアノマー位還元糖が得られることを見出した。本結果はリンカチオンラジカル種がアノマー位水酸基の脱酸素化にも適用可能であることを示している。申請者は低収率の原因の一つとして、アルコールのホスフィンカチオンラジカルへの付加段階が遅くアノマー位ラジカル発生の効率が低い可能性を考えた。そのためホスフィンとのハイブリッド型塩基の検討を幾つか行ったが、収率の向上は見られなかった。
上記の検討を進める傍ら、前年度までに副次的に見出していた不活性型臭化アルキルからのアルキルラジカル発生が可能なピリジン含有ドナー・アクセプター分子によるアルケニル化反応の検討を行った。本触媒は第二級、第一級臭化アルキルへの反応性は現状十分でなかったものの、幅広い臭化アルキルにも適用可能であり、種々のラジカルアクセプターとのアルケニル化体を良好な収率で与えることに成功している。いくつかの機構解析の結果、本触媒は活性化塩化アルキルに比べ酸化還元電位の絶対値が高い不活性臭化アルキル選択的に反応するといった従来の光触媒とは異なる反応性を示すこと、及びピリジンがアルキルラジカル発生において重要であるなどの興味深い性質が示唆されている。
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| Research Progress Status |
令和4年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和4年度が最終年度であるため、記入しない。
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