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2022 Fiscal Year Annual Research Report

Development of Inert Sigma Bond Activation Using Polarized Metal-Metal Bonds

Research Project

Project/Area Number 21J14457
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

藤井 郁哉  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2021-04-28 – 2023-03-31
Keywords有機フッ素化合物 / フェノール誘導体 / 不活性結合活性化 / グリニャール反応剤 / ロジウム-アルミニウム複核金属錯体 / 金属-金属結合
Outline of Annual Research Achievements

令和4年度は,研究計画調書に記載した「多フッ素置換アルキル化合物の炭素-フッ素結合マグネシウム化反応」および「フェノール誘導体の炭素-酸素結合活性化を契機としたカルボオキシ化反応」の課題に取り組んだ。前者においては,ジフルオロメチル基やトリフルオロメチル基などを有する化合物などを検討したが,反応が全く進行しないまたは複雑な混合物を与える結果となり,多フッ素置換アルキル化合物のサイト選択的炭素-フッ素結合変換反応の実現には至らなかった。そこで,論文投稿に向けてシンプルなフッ化アルキルの基質適用範囲の拡充および理論計算による反応機構の調査を行った。
後者においては,フェノール誘導体とアルケンやアルキンを用いたアリールオキシ化反応を様々な反応条件や合成した異種複核金属錯体を用いて検討したが,目的とした生成物は全く確認されなかった。そこで,これまでに見出しているアリールカーバメートの基質適用範囲の更なる拡充や,メトキシ基を脱離基としたマグネシウム化反応,および炭素-硫黄結合や炭素-窒素結合など様々な炭素-ヘテロ原子結合の触媒的変換反応もその過程で見出した。さらに,フッ化アルキルのsp3混成炭素-フッ素結合の触媒的マグネシウム化反応から着想を得て,脂肪族アルコールのsp3混成炭素-酸素結合の触媒的マグネシウム化反応に取り組んだ。様々な脱離基や触媒などを検討したが,いずれの場合にもマグネシウム化反応の進行は確認できなかった。また,これまで当研究室で開発してきた13族元素含有配位子とは全く異なる新規ビスマス配位子の創出に成功し,ビスマス-ロジウム複核金属錯体を合成した。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (3 results)

All 2023 2022

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (2 results)

  • [Journal Article] The Kumada-Tamao-Corriu Coupling Reaction Catalyzed by Rhodium-Aluminum Bimetallic Complexes2022

    • Author(s)
      Fujii Ikuya、Semba Kazuhiko、Nakao Yoshiaki
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 24 Pages: 3075~3079

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.2c01060

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ロジウム-アルミニウム複核金属錯体を触媒とするC-FおよびC-O結合のマグネシウム化反応2023

    • Author(s)
      藤井郁哉、城戸春香、肥後諒大、仙波一彦、中尾佳亮
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] ロジウムーアルミニウム複核金属錯体を触媒とするフェノール誘導体のマグネシウム化反応2022

    • Author(s)
      藤井郁哉、城戸春香、仙波一彦、中尾佳亮
    • Organizer
      第68回有機金属化学討論会

URL: 

Published: 2023-12-25  

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