2023 Fiscal Year Research-status Report
担持触媒接合界面における原子間隔や原子欠損の触媒活性に与える影響の理論的研究
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21K04994
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
奥村 光隆 大阪大学, 大学院理学研究科, 教授 (40356712)
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| Project Period (FY) |
2021-04-01 – 2025-03-31
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| Keywords | 触媒表面の構造活性相関 / 貴金属クラスター / 理論計算 / 酸素分子活性化 / 非化学量論比酸化物担体 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
化学量論比からずれたNiO担体上に金クラスターを固定化した金担持触媒のアリルアルコールの異性化反応に対してNi欠損と過剰酸素が存在する2種類の担体上での反応機構を理論計算で検討したところ、どちらも触媒サイクルが容易に進行することを明らかにした。それに対して量論比のNiO担体では、反応初期のアルファ炭素からの水素引き抜き反応時に、アルコールのOH基から脱離したHを担体表面で保持できず反応が進行しないことも明らかとなった。これにより、NiO担体では、化学量論比から逸脱している表面の重要さが触媒反応の進行に重要であることが明らかとなった。また、生成物の脱離に関しては、追加のアルコール分子を表面吸着させることで、生成物の脱離を促進できることもあきらかとなった。一方、触媒活性が著しく低い酸化ランタンでは反応の進行とともに得られる中間体が熱力学的に不利ななものとなっていることも明らかとなった。このほかにも、金担持チタノシリケート触媒においては、プロピレンオキシドの生成のかなめとなるTiOOH種の生成がアナターゼ型酸化チタンよりも活性化障壁が高くなる傾向があるとともに、その分解反応は熱力学的に不利であることが理論計算から明らかとなった。このことは、金担持チタノシリケート触媒が金担持アナターゼ型酸化チタン触媒と同じ温度では低活性であるとともに、反応温度が高くなると活性が上昇すること、および高温での反応性と選択性の高さを証明する結果となった。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
研究計画に記載している計画をほぼ遅滞なく進行できている。また、機械学習ポテンシャルの研究に関してはすでに終了しているものも含まてれている。今後、CO酸化反応やソフトルイス酸触媒反応についても鋭意進行していくものである。
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| Strategy for Future Research Activity |
ソフトルイス酸触媒反応に関しては、分子上酸素の分圧が触媒活性に大きく影響を与えるため、担体表面を分子上酸素で修飾したモデルについての研究を進める。
また、機械学習ポテンシャルを用いてクラスターサイズの大きなモデルに関しても研究を推進する。
アリルアルコールの異性化反応に関しては、低活性のランタンオキサイドの結晶系の違いによる反応機構の検討を進め、構造活性送還をさらに明確化する。
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