2023 Fiscal Year Annual Research Report
ジベンゾバレレン-ヘキサトリエン誘導体の光物性と機能性遷移金属錯体配位子応用
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21K05036
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| Research Institution | Saitama University |
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Principal Investigator |
石井 昭彦 埼玉大学, 理工学研究科, 教授 (90193242)
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| Project Period (FY) |
2021-04-01 – 2024-03-31
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| Keywords | 光物性 / ジベンゾバレレン / ヘキサトリエン / カルコゲン元素 / ホウ素 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
ジベンゾバレレン(DBB)とヘキサトリエン(HT)が一つの二重結合を共有し、さらに典型元素EによりDBBの二つの橋頭位とHTの両末端が結ばれている化合物 (DBB(E2)HT)の合成、光物性、及び反応性について、E依存性やHTの両末端1,6-位アリール基の置換基効果を研究した。
E = O：橋頭位に発生させたカルバニオンをモリブデン過酸化物あるいは分子状酸素で酸化することで橋頭位ジヒドロキシ体を得、次に、塩基性条件下でヒドロキシ基を HT部のアリールエチニル基に分子内環化させ目的のDBB(O2)HTを合成することに成功した。E = S：すでに合成していた、DBB(S2)HTのHT部の2,4位がジスルフィド架橋されているDBB(S2)HT(S2)をテトラリン中、銅粉で処理することにより、目的のDBB(S2)HTを合成した。また、DBB(S2)HT(S2)のジスルフィド結合をNaBH4で還元後、ジブロモエーテル化合物と反応させることで、O,S混合クラウンエーテルを合成することに成功した。E = Se：橋頭位ジアニオンと単体セレンとの反応により、セレン原子を2個から4個含むDBB(Se2)HT(Sen) (n = 0,1,2）を合成した。E = Te：橋頭位ジアニオンと単体テルルとの反応により、テルル原子を2個あるいは3個含むDBB(Te2)HT(Ten) (n = 0,1）を合成した。E = BOH：橋頭位ジアニオンとピナコールボラン（HBPin）との反応を検討したところ、橋頭位にBPin基を有する生成物に加え、ホウ素上で環化が起こったDBB((BOH)2)HTが得られることを見出した。
以上のように、目的としたDBB(E2)HTのうち、Eが16族元素であるO、S、Se、Teに加え、13族元素のホウ素の化合物の合成に成功し、それらの光物性を調査し比較検討した。
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