Development of asymmetric synthesis using novel organocatalysts having a rigid planar structure

2023 Fiscal Year Final Research Report

• Project/Area Number: 21K05065
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Review Section: Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
• Research Institution: Ibaraki University
• Principal Investigator: ORIYAMA Takeshi 茨城大学, 理工学研究科(理学野), 特命研究員 (90185687)
• Project Period (FY): 2021-04-01 – 2024-03-31
• Keywords: 有機分子触媒 / 触媒的不斉アシル化 / キラル1,2-ジアミン / ラセミ第一級アルコール / 速度論的光学分割 / 対称1,2-ジオール / α-アミノマレイミド / 不斉マンニッヒ反応

Outline of Final Research Achievements

We have developed the following three asymmetric synthesis using a catalytic amount of organocatalysts. (1) Kinetic resolution of racemic primary alcohols by asymmetric acylation, (2) Desymmetrization of meso 1,2-diols by combining asymmetric acylation and silyl etherification, and (3) Asymmetric Mannich reaction of α-aminomaleimides and N-Boc imines. In all of these reactions, high enantioselectivities are achieved with a smaller amount of organocatalyst than the conventional method.

Free Research Field

有機合成化学

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究で開発した反応により高エナンチオ選択的に得られた生成物は、天然物の不斉全合成など種々の変換反応へと展開できる重要かつ有用なキラルビルディングブロックである。これらの不斉合成反応で用いられている有機分子触媒は低分子量であり、簡便に調製することができ、また用いる触媒量も少ないため環境に調和した反応となる。不斉アシル化の高精度量子化学計算による反応機構の理論的な解明を試み、有機分子触媒による反応活性化の本質的な理解も進展した。