Preparation and Reactivity of Coordinatively Unsaturated Parent Cyclopentadienyl Ligandolynuclear Ruthenium Complexes bearing Pare

2023 Fiscal Year Final Research Report

• Project/Area Number: 21K05088
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Review Section: Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
• Research Institution: Osaka Metropolitan University (2022-2023); Osaka Prefecture University (2021)
• Principal Investigator: Matsuzaka Hiroyuki 大阪公立大学, 大学院理学研究科, 教授 (50221586)
• Project Period (FY): 2021-04-01 – 2024-03-31
• Keywords: ルテニウム / 配位不飽和 / 多核錯体 / メチレン / メチリジン / プロパラギリデン / イミド / 異種金属多核錯体

Outline of Final Research Achievements

A series of novel coordinatively unsaturated polynuclear ruthenium complexes bearing a parent Cp or 1,2,4-tri-But-cyclopentadienyl (Cp‡) ligand were selectively synthesized in moderate to high yield and have been spectroscopically and crystallographically characterized. A palladium and a cupper fragment were readily incorporated to these coordinatively unsaturated site to form mixed-metal clusters, which have been defined by X-ray crystallography. Novel carbon-carbon bond formation between a methylene unit and an alkynyl fragment proceeded on the Ru4Pd cluster to form a bridging proparagylidene complex, which has been crystallographically characterized.

Free Research Field

有機金属化学

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

同一分子内の隣接した位置に２つのルテニウム原子を含む新しいタイプの錯体を合成する手法を確立し、それらの構造を各種分光法及び単結晶X線解析により明らかにした。本研究で得られた新規錯体はルテニウム上が配位不飽和な状態となっており、その不飽和サイトにパラジウム及び銅フラグメントをとりこんだ新規異種金属多核錯体が得られることも判明した。これらのうちRu4Pd骨格を有する多核サイト上でメチレンユニットとアルキニル基との間の新たな炭素‐炭素結合形成反応が進行し、架橋プロパラギリデン錯体が生成することも見出した。