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2021 Fiscal Year Research-status Report

synthesis and cyrstal structure of a new proton solid electrolyte that operates in a wide temperature range

Research Project

Project/Area Number 21K05246
Research InstitutionOsaka Institute of Technology

Principal Investigator

松田 泰明  大阪工業大学, 工学部, 講師 (10731101)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2024-03-31
Keywordsプロトン導電体 / リン酸塩 / 新規物質
Outline of Annual Research Achievements

トンネル型リン酸塩は、室温から250度の温度帯で高プロトン導電率を示す物質で、既存の高分子材料や無機固体酸、MOF系材料と比べて作動温度域の広さに魅力がある。しかし、この物質は300度付近で不可逆な相転移により、プロトン拡散に適した構造をより高温まで保持できなかった。
本研究では、トンネル型リン酸塩の構成元素に着目した系統的な物質開発を行い、室温から500度の広域温度帯で10-3 Scm-1を超えるプロトン導電率を発現する新規トンネル型リン酸塩を見出した。さらに、この物質のトンネル型骨格を構成するカチオンの大きさに着目し、サイズの異なるカチオンを連続的に置換した固溶体を作成し、その熱的な安定性について調査した。その結果、AサイトおよびBサイトカチオンの平均イオン半径と相転移温度に相関があることが確認された。トンネル型の構造は、これを構成するカチオンのサイズを調整することで相転移を抑止し、骨格構造の熱的な安定性を大きく向上させることができることが分かった。また、この研究を進捗するに伴い、元素置換による合成で新たに導出された新規構造のリン酸塩が、室温から500度の広域温度帯で10-2 Scm-1に到達するプロトン導電率を発現することを発見し、その内容を論文として発表した。
水素のイオンをキャリアとして室温から中温を含む広い温度域をカバーする導電体は、プロトン、ヒドリド導電材料においてこれまで見出されていなかったが、本研究により、複合カチオンリン酸塩において、この様な特性を示す機能性材料の化合物群が見出された。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究では、目標とする水素を用いた次世代発電デバイスの固体電解質に求められる室温から500度の広域温度帯で10-3 Scm-1を超えるプロトン導電率を発現する新規トンネル型リン酸塩を見出した。更に、トンネル型リン酸塩の結晶構造の熱的安定性を支配する主要因について見出している。

Strategy for Future Research Activity

見出した新規物質群について、中性子回折測定を用いた詳細な結晶構造解析を行う。得られた知見から、トンネル型リン酸塩がなぜ中温作動型プロトン固体電解質として優れた特性を示すのか追求する。機能発現に求められる結晶構造的な特徴を具体化することで、これまでの材料科学において明らかでなかった“固体中でのプロトン拡散に適した水素結合配列の構築と中温域での構造維持“についての学術的知見を提供する。

Causes of Carryover

中性子測定のビームタイムの調整のため、本研究で見出した新規物質の中性子測定用試料の合成を遅らせたことと、学会のオンライン参加による旅費の分、次年度使用額が生じた。翌年度は、新規物質の構造決定のための中性子測定実験のための物品や試薬の購入、および論文投稿費用として助成金と繰越金を活用する。

  • Research Products

    (7 results)

All 2022 2021

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 1 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] Syhthesis and Proton Conductivity of the Mixed Cation Phosphate, KCo1-xH2x(PO3)3・yH2O with a One-dimesional Tunnel Structure2022

    • Author(s)
      Jun Nakajima, Naoya Ueda, Sou Taminato, Daisuke Mori, Nobuyuki Imanishi, Shinya Ueda, Yasuaki Matsuda
    • Journal Title

      J. Jpn. Soc. Powder Powder Metallurgy

      Volume: 69 Pages: 99-103

    • DOI

      10.2497/jjspm.69.99

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] High proton conductivity of NaMg1-xLixHx (PO3)3yH2O with a three-dimensional open framework in the intermediate temperature range2021

    • Author(s)
      Naoya Ueda, Jun Nakajima, Daisuke Mori, Sou Taminato, Nobuyuki Imanishi, Shinya Higashimoto and Yasuaki Matsuda
    • Journal Title

      Materials Advances

      Volume: 2 Pages: 6603-6612

    • DOI

      10.1039/d1ma00592h

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Proton conductivity in mixed cation phosphate, KMg1-xH2x(PO3)yH2O, with a layered structure at low-intermediate temperatures2021

    • Author(s)
      Yasuaki Matsuda, Naoya Ueda, Kousei Funakoshi, Jun Nakajima, Daisuke Mori, Sou Taminato and Shinya Higashimoto
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 50 Pages: 7678-7685

    • DOI

      10.1039/d1dt01187a

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] トンネル型リン酸塩の合成と中低温での高プロトン導電特性2021

    • Author(s)
      中島 潤、上田 直哉、東本 慎也、松田 泰明、森大輔
    • Organizer
      2021年度 粉体粉末冶金 春季大会
  • [Presentation] PO4 四面体鎖をもつ複合カチオンリン酸塩の 合成、結晶構造とプロトン導電特性2021

    • Author(s)
      松田 泰明、上田 直哉、中島 潤、森 大輔、東本 慎也
    • Organizer
      第47 回固体イオニクス討論会
  • [Presentation] Proton conductivity in mixed cation phosphate with a layered strcuture2021

    • Author(s)
      Yasuaki Matsuda, Naoya Ueda, Jun Nakajima, Daisuke Mori, Shinya Higashimoto
    • Organizer
      Solid State Proton Conductors (SSPC-20)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis, structure and proton conductivity of Mixed cation phosphate with the three-dimensional open framework2021

    • Author(s)
      Yasuaki Matsuda, Naoya Ueda, Daisuke Mori, Shinya Higashimoto
    • Organizer
      Solid State Proton Conductors (SSPC-20)
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2022-12-28  

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