2023 Fiscal Year Annual Research Report
syntheses of multisubstituted heterocyclic compounds using ligand-controlled site-selective reactions
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21K06457
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| Research Institution | University of Shizuoka |
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Principal Investigator |
山口 深雪 静岡県立大学, 薬学部, 助教 (70548932)
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2021-04-01 – 2024-03-31
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| Keywords | 触媒 / 配位子 / 複素環化合物 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、様々な多置換複素環化合物の効率的合成に役立つと期待される、新規位置選択的触媒反応の開発と、それらの反応を活用した多置換複素環化合物群の効率的合成を検討した。従来の基質による位置選択性制御に代えて、パラジウム触媒とともに用いる配位子により位置選択性を制御することを特徴とする反応の開発に取り組んだ。その結果、配位子の使い分けにより、複数の反応点を持つ基質において位置選択的にアリール化が進行し、ピリドインドリンや2H-ピロールなどの合成例の少ない骨格を含む様々な置換複素環化合物を得た。
まず、2,5-二置換ピロールの位置選択的アリール化で得られた2,2,5-トリアリール2H-ピロールを変換し、今までに合成例のない2,2,5,5-テトラアリールピロリジン類を始めとする様々な多置換含窒素五員環化合物を得た。
また、無置換1H-ピロールの位置選択的アリール化についても検討し、適切な配位子の選択により、ピロールのC2位あるいはC3位で優先的にモノアリール化が進行することを明らかにした。さらに非対称な2,5-ジアリール-1H-ピロールの合成へと展開し、多様な置換パターンの非対称な2,5-ジアリール-1H-ピロールを合成した。
また、トリプタミン誘導体の脱芳香族的C3位選択的アリール化と分子内環化によるピロロインドリン合成について検討した。その結果、適切な保護基を用いることでアリール化及び分子内環化が反応系中で連続して進行し、目的物であるピロロインドリンが中程度から高い収率で得られた。さらに、保護基の脱保護についても詳細に検討し、効率よく脱保護できる条件を見出した。これらのピロロインドリン合成で得られた知見をもとに、様々な置換基を有するピロロインドリン合成を行うとともに、ホモトリプタミンを基質として用いるピリドインドリン合成へと展開した。
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