2023 Fiscal Year Research-status Report
分子シミュレーションで探る化学蓄熱の分子論的な律速過程と反応性向上への道
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21K14723
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| Research Institution | Keio University |
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Principal Investigator |
稲垣 泰一 慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 助教 (00895766)
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| Project Period (FY) |
2021-04-01 – 2025-03-31
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| Keywords | 化学蓄熱材 / 固気界面反応 / 分子シミュレーション / 酸化マグネシウム / 結晶核生成 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本年度は昨年度と同様に酸化マグネシウム（MgO）の水和反応の分子シミュレーションを実施し、結果の解析を行った。シミュレーション時間の拡大により、ポテンシャルスケーリングの影響による系の組成の変化はほぼ収束し、系中の水分子の2/3は解離して水酸基となった。その水酸基は界面/表面に存在し、脱離Mgと鎖を形成していた。この鎖の中で水酸化マグネシウムの構造が出現するには、Mgと水酸基がMgO格子に従わずに整列する必要があることがわかったが、この局所構造はMgO格子の静電ポテンシャルのため、必ずしも安定であるとは限らない。よって、核成長としては、より多くの水分子に囲まれた環境で起こることが考えられ、そのような系におけるシミュレーションの検討が必要である。また、モデルポテンシャル（ReaxFF）での水和過程のエネルギー変化はポテンシャルスケーリングのMDのために必ずしも単調に減少するわけではないが、反応物よりも安定な水酸化マグネシウム核を持った配置は多く存在していた。よりエネルギー精度の高いDFTB法を用いてもこれは変わらなかったので、上記のReaxFFでの解析はある程度妥当であると言える。
また、モンテカルロ法における提案配置の新規生成法の検討も引き続き行った。ポテンシャルスケーリングによって系に吸収されたエネルギーを放出するために、ハミルトニアンダイナミクスに基づくNose-Poincareの方法をさらに検討した。エネルギーの放出は良く行われたが、今度は逆に系が過剰に安定化された配置の出現が特徴的になり、そのような配置ばかりが採択される結果となった。このような配置出現のバイアスによって、正しい正準アンサンブルの構築は熱浴の導入だけでは困難であることが判明した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
DFTB法の検証やモンテカルロ法の改良の試行錯誤に多くの時間を費やしたため、当初の計画で予定していた水酸化マグネシウムの脱水反応への取り掛かりが遅れている。
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| Strategy for Future Research Activity |
次年度は、MgO表面で得られたMgと水酸基の鎖を水中に置くことにより、水酸化マグネシウムの核成長が起こるかどうかを検証する。もし、そのような環境で水酸化マグネシウム核が成長するようならば、水蒸気は水酸化マグネシウムの水酸基を供給する源としてだけでなく、核成長の場を与える環境としても重要な役割を果たしていることになる。その後、DFTB計算の結果も踏まえて律速過程を解析し、本研究の結論を得る。また、その結果を以て研究発表および論文投稿を行う。加えて、水酸化マグネシウムの脱水反応にも取り掛かる。さらに、モンテカルロ法の改良について、配置提案と正準アンサンブルの構築の問題を切り分けるアイデアを得たので、その検討を行う。
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| Causes of Carryover |
国際学会に参加するための旅費が想定していたよりも低額であったため。
差額分は研究発表のための次年度の旅費にあてる予定である。
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