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2013 Fiscal Year Annual Research Report

原子ナノワイヤー内包ナノチューブの創製と物性探索

Research Project

Project/Area Number 22225001
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

篠原 久典  名古屋大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (50132725)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 北浦 良  名古屋大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (50394903)
Project Period (FY) 2010-05-31 – 2015-03-31
Keywordsカーボンナノチューブ / ナノワイヤ / 金属内包フラーレン / ピーポッド / HRTEM / 電子物性
Research Abstract

カーボンナノチューブ(CNT)内部をナノリアクターとして用いた本研究で新たに新規ピーポットを創製した。さらに、これらのピーポッドの高温熱処理で新規のナノワイヤ状物質をCNT内部に合成することに成功した。これまでに、ダイヤモンド・ナノワイヤ、微小径をもつ単層窒化ホウ素ナノチューブ、微小幅をもつグラフェンナノリボン、超微径カーボンナノチューブ、1本鎖のポリチオフェン、などの低次元ナノ物質を新たに生み出すことに成功した。これらの物質は、有機合成的手法、CVD法、レーザー蒸発法などの通常の合成法では実現が極めて困難であるが、ナノチューブナノリアクターを用いることで、短時間で容易に合成できることが明らかとなった。
特に、微小幅をもつグラフェンナノリボンの創製は興味深い。PTCDA分子を内包した単層CNT(SWCNT)を800℃で熱処理をすると、SWCNT中の極小幅のグラフェン・ナノリボン(GNR)を合成することができた。さらに、高温熱処理を続けると、2枚のGNRがSWCNT中で反応して、カイラリテイーが制御されたCNTに成ることを発見した。CNT中で2枚のGNRがCNTへと構造変位する様子はこの実験が最初であり、極めて独創性が高い。この研究は、Nature Communicationsに発表された。
また、ダイアマンテン(diamantane)分子を内包したCNTピーポッドに高温熱処理を施すとダイヤモンド・ナノワイヤが生成することを世界に先駆けて突き止めた。これは、ダイヤモンドのようなsp3構造をもつ、世界初のナノワイヤである。この結果はAngewandte Chemie誌に発表され掲載号の表紙を飾った。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

われわれの当初の研究計画では、新規ピーポットとして、コロネンやペリレン誘導体を始め数種の多環芳香族内包ピーポット、数種の典型元素を含む分子を内包したピーポットの創製を目指した。具体的には、典型元素はYb, Euなどの希土類金属、あるいはアルカリ土類金属(Rb, Cs)を内包したナノワイヤー内包ピーポットの創製に注目していた。これらからのナノワイヤ合成に成功した。
一方、アメリカのミシガン州立大学の研究グループ(Prof.David Tomanek)とスタンフォード大学のグループ(Dr.Jeremy Dahlおよび Dr.Bob Carlson)からダイヤモンドイド(diamondoid)ピーポッド合成の共同研究を進めることになった。それは、カーボンナノチューブ(CNT)内部で、アダマンテンやダイアマンテンなどのダイヤモンドイドからのダイヤモンド・ナノワイヤの創製である。スタンフォード大学のグループはダイヤモンドイドの創製を世界に先掛けて成功した研究グループである。この共同研究は、ダイヤモンドイドをCNTに内包させたピーポッドを高温熱処することで、CNT内部にダイヤモンドのナノワイヤを合成するというものであった。
この共同研究は一昨年のプレリミナリの段階から進んで、昨年度では各種のダイヤモンドイド・ピーポッドの創製に成功した。特に、官能基化されたダイアマンテン(diamantine)を内包したピーポッドの合成に成功した。このピーポッドを高温熱処理することで直径が2nm以下のサイズのダイヤモンド・ナノワイヤの合成を行うことができた。
以上の理由により、H25年度の研究は、当初の計画以上の進展をしている。

Strategy for Future Research Activity

最終年度では、今までの研究の総まとめを行う。特に、現在までに合成した各種ナノワイヤの評価を今まで以上に、高い分解能で行う。これには、球面収差を補正した透過型電子顕微鏡(TEM)を用いた構造解析によって、原子レベルの空間分解能で情報を得る。特に、ダイヤモンドナノワイヤの構造解析には、高い原子分解能が必要である。今年度は、球面収差補正のTEM以外にもScanning TEM(STEM)を用いた元素マッピングも視野に入れた構造解析を行う。この手法は、ダイヤモンドナノワイヤだけでなく、BNチューブ内包のCNTの評価に強力な実験手段である。
また、本年度は、暗視野法の一つであるHAADF-STEM法の適用可能性も検討する。本手法では、像取得だけではなく、電子エネルギー損失分光を用いた電子状態解析も併せて行うことができるため、ピーポットの構造と電子状態について新たな知見を与えてくれる。さらに、一昨年度には多環芳香族分子を内包したピーポットを用いることで、幅が1 nm以下のグラフェンナノリボン(GNR)を作り出すことに成功したが、このGNRの抽出・分離には成功していない。今年度は、CNT中に合成された極小幅のGNRの抽出・分離のために、超音波抽出・密度勾配超遠心法を用いる。これらGNRの抽出・分離が行われれば、電子デバイス(例えば、電解効果型トランジスター:FET)のチャネルとしての応用が期待される。
また、今年度は最終年度であるので、各種の成果のプレス・リリースやその他のアウトリーチ活動も含めて、一般の人々にも、その重要性をアピールしたい。

  • Research Products

    (53 results)

All 2014 2013

All Journal Article (29 results) (of which Peer Reviewed: 29 results) Presentation (24 results) (of which Invited: 24 results)

  • [Journal Article] “Syntesis of Refractory Conductive Niobium Carbide Nanowires within the Inner Space of Carbon Nanotube Templates”2014

    • Author(s)
      K.Kobayashi
    • Journal Title

      Appl.Phys.Express

      Volume: 7 Pages: 015101-1-4

    • DOI

      10.7567/APEX.7.015101

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Metal Catalyst-Free Mist-Flow Chemical Vapor Deposition Growth of Single-Wall Carbon Nanotubes Using C60 Colloidal Solutions ”2014

    • Author(s)
      Y.Sun
    • Journal Title

      Carbon

      Volume: 68 Pages: 80-86

    • DOI

      10.1016/j.carbon.2013.10.038

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “A Cubic Dipole Lattice of Water Molecules Trapped Inside Carbon Cages”2014

    • Author(s)
      S.Aoyagi
    • Journal Title

      Chem.Commun.

      Volume: 50 Pages: 524-526

    • DOI

      10.1039/C3CC46683C

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Direct Observation of Zipper-Like Wall-to-Wall Coalescence of Double-Wall Carbon Nanotubes”2014

    • Author(s)
      S.Zhao
    • Journal Title

      Carbon

      Volume: 71 Pages: 159-165

    • DOI

      10.1016/j.carbon.2014.01.024

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “In situ Observation of Gold Chloride Decomposition in a Confined Nanospace by Transission Electron Microscopy”2014

    • Author(s)
      K.Kobayashi
    • Journal Title

      Mater.Trans.

      Volume: 55 Pages: 461-465

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Size-Selective Complexation and Extraction of Endohedral metallofullerenes with Cycloparaphenylene”2014

    • Author(s)
      Y.Nakanishi
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed.

      Volume: 53 Pages: 3102-3106

    • DOI

      10.1002/anie.201311268

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Photoelectron Spectra of Thulium Atoms Encapsulated C82 Fullerene, Tm2@C82(III) and Tm2C2@C82 (III)”2014

    • Author(s)
      T.Miyazaki
    • Journal Title

      Chem.Phys.

      Volume: 431/432 Pages: 47-50

    • DOI

      10.1016/j.chemphys.2014.01.005

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Structure of Tm2 and Tm2C2 Encapsulated in Low Symmetry C82(Cs(6)) Fullerene Cage by Single Crystal X-ray Diffraction”2014

    • Author(s)
      Y.Sado
    • Journal Title

      Chem.Phys.Lett.

      Volume: 600 Pages: 38-42

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2014.03.047

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Photocatalytic Application of Nanosized CdS Immobilized onto Functionalized MWCNTs”2014

    • Author(s)
      D.D.Chronopoulos
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 43 Pages: 7429-7434

    • DOI

      10.1039/c3dt53338g.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Formation of Heterofullerenes by Direct Exposure of C60 to Boron Vapor”2013

    • Author(s)
      P.W.Dunk
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed.

      Volume: 52 Pages: 315-319

    • DOI

      10.1002/anie.201208244. Epub 2012 Dec 6.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “A Structural Diagnostics Diagrams of Metallofullerenes Encapsulating Metal Carbides and Nitrides”2013

    • Author(s)
      S.Maki
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 135 Pages: 918-923

    • DOI

      10.1021/ja311070v

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Ultraviolet Photoelectron Spectra of Lu Atom Encapsulated C2v-C82 Fullerenes”2013

    • Author(s)
      T.Miyazaki
    • Journal Title

      Chem.Phys.Lett.

      Volume: 555 Pages: 222-225

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2012.11.069

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Photophysics of Single-Walled Carbon Nanotubes with (6,4) Chirality at High Excitation Densities : Bimolecular Auger Recombination and Phase-Space Filling of Excitons”2013

    • Author(s)
      T.Koyama
    • Journal Title

      J.Phys.Chem.C

      Volume: 117 Pages: 1974-1981

    • DOI

      10.1021/jp312798h

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Thin Single-Wall BN-Nanotubes Formed inside Carbon Nanotubes ”2013

    • Author(s)
      R.Nakanishi
    • Journal Title

      (Nature) Sci.Rep.

      Volume: 3 Pages: 1385-1-6

    • DOI

      10.1038/srep01385

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Evidence of Diamond Nanowires Formed inside Carbon Nanotubes from Diamantaine Dicarboxylic Acid”2013

    • Author(s)
      J.Zhang
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed.

      Volume: 52 Pages: 3717-3721

    • DOI

      10.1002/anie.201209192. Epub 2013 Feb 18.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Structure of Tm@C82(I) Metallofullerene by Single-Crystal X-ray Diffraction Using the 1:2 Co-Crystal with Octaethylporphyrin Nickel (Ni(OEP))”2013

    • Author(s)
      Y.Sado
    • Journal Title

      J.Phys.Chem.C

      Volume: 117 Pages: 6437-6442

    • DOI

      10.1021/jp311948c

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Fabrication and Characterization of Fully Flattened Carbon Nanotubes: A New Graphene Nanoribbons Analogue”2013

    • Author(s)
      D.H.Choi
    • Journal Title

      (Nature) Sci.Rep.

      Volume: 3 Pages: 1617-1-5

    • DOI

      10.1038/srep01617

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “STM and STS Studies on the Density of States Modulation of Pr@C82 and Sc3C2@C8Binary-Metallofullerene Peapods”2013

    • Author(s)
      Y.Iijima
    • Journal Title

      J.Phys.Chem.C

      Volume: 117 Pages: 6966-6971

    • DOI

      10.1021/jp3128466

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Ultrafast Formation and Decay Dynamics of Trions in p-Doped Single-Walled Carbon Nanotubes”2013

    • Author(s)
      T.Koyama
    • Journal Title

      Phys.Rev.B

      Volume: 87 Pages: 165430-1-6

    • DOI

      10.1103/PhysRevB.87.165430

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Element-Selective Charge Density Visualization of Endohedral Metallofullerenes using Synchrotron X-Ray Multi-Wavelength Anomalous Powder Diffraction Data”2013

    • Author(s)
      S.Maki
    • Journal Title

      J.Appl.Crystallogr.

      Volume: 46 Pages: 649-655

    • DOI

      10.1107/S002188981300592X

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Rapid Single-Stage Separation of Micrometer-Long and High-Purity Semiconducting Carbon Nanotubes by Gel Filtration”2013

    • Author(s)
      B.Thendie
    • Journal Title

      Appl.Phys.Express

      Volume: 6 Pages: 065101-1-4

    • DOI

      10.7567/APEX.6.065101

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Electronic Structure Sc3N@C68”2013

    • Author(s)
      S.Hino
    • Journal Title

      Chem.Phys.

      Volume: 421 Pages: 39-43

    • DOI

      10.1016/j.chemphys.2013.06.004

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Perfectly Ordered Two-Dimensional Layer Structures Found in Some Endohedral Metallofullerenes”2013

    • Author(s)
      S.Maki
    • Journal Title

      Cryst.Growth Des.

      Volume: 13 Pages: 3632-3636

    • DOI

      10.1021/cg400615j

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Chirally Selective Growth and Extraction of Single-Wall Carbon Nanotubes via Fullerene Nano-Peapods”2013

    • Author(s)
      J.Zhang
    • Journal Title

      RSC Adv.

      Volume: 3 Pages: 16954-16957

    • DOI

      10.1039/C3RA43133A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Transient Absorption Kinetics Associated with Higher Exciton States in Semiconducting Single-Walled Carbon Nanotubes: Relaxation of Excitons and Photons”2013

    • Author(s)
      T.Koyama
    • Journal Title

      J.Phys.Chem.C

      Volume: 117 Pages: 20289-20299

    • DOI

      10.1021/jp406650t

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Growth of Carbon Nanotubes via Twisted Graphene Nanoribbons”2013

    • Author(s)
      H.E.Lim
    • Journal Title

      Nature Commun

      Volume: 4 Pages: 2548-1-7

    • DOI

      10.1038/ncomms3548

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Missing Small-Bandgap Metallofullerenes: Their Isolation and Electronic Properies”2013

    • Author(s)
      Z.Wang
    • Journal Title

      Angew.Chem

      Volume: 52 Pages: 11770-11774

    • DOI

      10.1002/ange.201305573

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Thermal/Electron Irradiation Assisted Coalescence of Sc3N@C80 Fullerene in Carbon Nanotube and Evidence of Charge Transfer Between Pristene/Coalesced Fullerenes and Nanotubes”2013

    • Author(s)
      A.Fallah
    • Journal Title

      Nanoscale

      Volume: 5 Pages: 11755-11760

    • DOI

      10.1039/c3nr03233g

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Intraperitoreal Administration of Tangled Multiwall Carbon Nanotubes of 15 nm in Diameter Does Not Induce Mesothelial Carcinogenesis in Rats”2013

    • Author(s)
      H.Nagai
    • Journal Title

      Pathology International

      Volume: 63 Pages: 457-462

    • DOI

      10.1111/pin.12093

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] “Putting Functionalized Diamantane into Carbon Nanotubes”2014

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      2014 MRS Spring Meeting
    • Place of Presentation
      サンフランシスコ、アメリカ
    • Year and Date
      20140422-20140422
    • Invited
  • [Presentation] 「21世紀を牽引する驚異の物質~ナノカーボン~」2014

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会「市民公開講座」~科学で未来をきり拓く~
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋
    • Year and Date
      20140330-20140330
    • Invited
  • [Presentation] 「BNナノチューブとグラフェン:hBN原子層のヘテロ接合」2014

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      第24回ナノテクノロジーセミナー(九州大学先導化学物質研究所 客員教授講演)
    • Place of Presentation
      九州大学先導化学物質研究所、福岡
    • Year and Date
      20140228-20140228
    • Invited
  • [Presentation] 「窒化ホウ素ナノチューブと窒化ホウ素グラフェンの合成と評価」2014

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      第80回 表面科学研究会(日本表面科学会主催)窒化ホウ素:電子デバイス材料としての課題と展望
    • Place of Presentation
      東京工業大学すずかけ台キャンパス、長津田
    • Year and Date
      20140130-20140130
    • Invited
  • [Presentation] 「常識を破るカーボンナノチューブのナノスペース」2014

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      高分子学会 ポリマーフロンテイア21~ナノ材料による機能化~
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋
    • Year and Date
      20140116-20140116
    • Invited
  • [Presentation] 「ナノカーボンの世界~大発見は好奇心と偶然から~」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      愛知県立旭丘高等学校 理科特別講義
    • Place of Presentation
      旭丘高等学校、名古屋
    • Year and Date
      20131206-20131206
    • Invited
  • [Presentation] 「大学の研究者が望む海外連携」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      全国スーパーサイエンスハイスクール交流会支援教員研修会(中日本地区)~国際性の育成を図るための取組~
    • Place of Presentation
      名豊ビル・コミュニテイーホール、豊橋
    • Year and Date
      20131130-20131130
    • Invited
  • [Presentation] “Fabrication and Chracterization of Graphene/Boron Nitride Heterojunction”2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      The 3rd SKKU-NU Joint Symposium
    • Place of Presentation
      名古屋大学、日本
    • Year and Date
      20131128-20131128
    • Invited
  • [Presentation] 「アイザック・ニュートンからフラーレンへ」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      UK Day in Nagoya ~フロンテア・アジアの地平に立つリーダーの養成~(記念講演者)
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋
    • Year and Date
      20131120-20131120
    • Invited
  • [Presentation] 「グラフェンとカーボンナノチューブの創製、評価と応用」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      ブルカー(株)表面計測・解析技術セミナー 2013
    • Place of Presentation
      ブルカー・エイエックスエス(株)、大阪
    • Year and Date
      20131114-20131114
    • Invited
  • [Presentation] “Carbon Nanotubes with Metal Nanowires Inside”2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      The 4th A3 Sympsum on Emerging Materials -Nanomaterials for Energy and Electronics-
    • Place of Presentation
      済州島、韓国
    • Year and Date
      20131110-20131110
    • Invited
  • [Presentation] “Putting Nanowires into Carbon Nanotubes”2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      The 3rd CAMPUS Asia Symposium in Chemistry and Materials)
    • Place of Presentation
      ソウル、韓国
    • Year and Date
      20131107-20131107
    • Invited
  • [Presentation] “Novel Carbon Nanotube Materials”2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      The 6th International Symposium on Nanotechnoplogy, Occupation and Environmental Health (NanOEH.2013))
    • Place of Presentation
      名古屋、日本
    • Year and Date
      20131030-20131030
    • Invited
  • [Presentation] 「祝!ニュートン・プリンキピア第2版(1713年)出版300周年記念」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      第3回プリンキピア特別講演会
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋
    • Year and Date
      20131019-20131019
    • Invited
  • [Presentation] 「カーボンナノチューブからグラフェンナノリボンへ」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      第7回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      京都テルサ、京都
    • Year and Date
      20130926-20130926
    • Invited
  • [Presentation] “Diamond-Nanowires Fromed inside Carbon Nanotubes”2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      2013 JSAP-MRS Joint Symposia)
    • Place of Presentation
      京都、日本
    • Year and Date
      20130916-20130916
    • Invited
  • [Presentation] 「宇宙から極超微小ナノの世界へ ~ナノカーボンの科学~」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      2013東進ハイスクール 大学学部研究会
    • Place of Presentation
      東京国際フォーラム、東京
    • Year and Date
      20130821-20130821
    • Invited
  • [Presentation] 「フラーレンとナノカーボン」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      第24回英国科学実験講座 クリスマス・レクチャー2013
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋
    • Year and Date
      20130818-20130818
    • Invited
  • [Presentation] 「21世紀を拓く ナノ炭素の秘密 ~フラーレン、カーボンナノチューブ、グラフェン~」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      第36回 名大サイエンスカフェ Science and Me
    • Place of Presentation
      三井住友銀行 SMBCパーク栄、名古屋
    • Year and Date
      20130815-20130815
    • Invited
  • [Presentation] “Putting Nanowires into Carbon Nanotubes”2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      11th International Conference on Advanced Carbon NanoStructures (ACNS’2013)
    • Place of Presentation
      サンクトペテルスブルグ、ロシア
    • Year and Date
      20130702-20130702
    • Invited
  • [Presentation] “Carnon Nanotubes-Nanowires”2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      Fourteenth International Conference on the Science and Application of Nanotubes (NT13)(基調講演者)
    • Place of Presentation
      アルト大学、ヘルシンキ、フィンランド
    • Year and Date
      20130625-20130625
    • Invited
  • [Presentation] 「続、国際会議での発表における質疑応答の極意」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      愛知県立時習館高等学校 コアSSH英語研修
    • Place of Presentation
      愛知県立時習館高校、豊橋
    • Year and Date
      20130615-20130615
    • Invited
  • [Presentation] 「サイエンスと英語:この切っても切れない絆」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      愛知県立時習館高等学校 SSH科学技術コミュニケーションII講演会
    • Place of Presentation
      愛知県立時習館高校、豊橋
    • Year and Date
      20130612-20130612
    • Invited
  • [Presentation] 「理系研究者からみた英語教育」2013

    • Author(s)
      篠原久典
    • Organizer
      平成25年度愛知県公立普通科高等学校長会・研究協議会
    • Place of Presentation
      名古屋市博物館ホール、名古屋
    • Year and Date
      20130605-20130605
    • Invited

URL: 

Published: 2015-05-28  

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