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2012 Fiscal Year Annual Research Report

糖鎖らせん構造を基本骨格とする動的ナノスプリングの創製と伸縮運動の制御

Research Project

Project/Area Number 22310069
Research InstitutionKyoto Prefectural University

Principal Investigator

沼田 宗典  京都府立大学, 生命環境科学研究科(系), 准教授 (70423564)

Project Period (FY) 2010-04-01 – 2013-03-31
Keywords超分子化学
Research Abstract

天然糖鎖のらせん構造をナノサイズ直径の精密なスプリングとして捉え、糖鎖表面で起こる分子の自己集積/解離過程を糖鎖らせん構造の変化と連動させることで、伸縮運動を繰り返す半人工ナノスプリングの創出を目的として研究を行った。異なるスペーサー長を持つ様々なビピリジン誘導体を添加してクロロフィルのスタッキングを抑制すると同時に、分子構造に起因したらせん構造のチューニングについて検討を行ってきた。カードランらせん構造の伸縮運動の評価は各種スペクトル測定に加え、AFMにより直接判断を実施した。その結果、カードランのらせんピッチに適合した分子長を持つ配位子を用いた場合において、クロロフィル由来のスペクトルが変化し、配位子のクロロフィルへの配位が確認された。さらに、配位子の配位により、カードラン主鎖のコンフォメーションが剛直に伸長していることがAMFによる観察により直接確認されている。
最終年度ではこれまでの成果を踏まえ、伸長したスプリングから配位子を除去することにより、元の状態に戻すことが可能かどうかについて検討を実施してきた。配位子のピリジル部位へのプロトン化を行うと、配位子からの誘起CDの消失およびクロロフィルの単色化が確認され、スプリングが収縮していることが強く示唆された。実際にAFM観察の結果、グロビュールに凝集したカードランが確認された。
以上の結果より、当初期待した通り、天然多糖のらせん構造が、らせん表面での厳密な分子認識過程を経て、ナノメートルのスプリングとして機能することが示された。さらに、らせん内部に様々な機能性色素分子の取り込みが可能であることも明らかとなりつつある。らせん構造の伸縮に伴い、取り込まれた色素分子の吸収波長が変化することも確認されており、動的な機能性マテリアルとして応用展開するための基盤を築くことができた。

Current Status of Research Progress
Reason

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (8 results)

All 2013 2012

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (4 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Controlled stacking and unstacking of peripheral chlorophyll units drives the spring-like contraction and expansion of a semi-artificial helical polymer2013

    • Author(s)
      M. Numata, D. Kinoshita, N. Hirose, T. Kozawa, H. Tamiaki, Y. Kikkawa, M. Kanesato
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 19 Pages: 1592-1598

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Orthogonal polymer recognition based on semiartificial helical polysaccharide2013

    • Author(s)
      M. Numata, D. Kinoshita, N. Hirose, T. Kozawa, H. Tamiaki
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 42 Pages: 266-268

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hierarchical supramolecular spinning of nanofibers in a microfluidic channel: Tuning nanostructures at dynamic interface2012

    • Author(s)
      Munenori Numata
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 18 Pages: 13008-13017

    • DOI

      10.1002/chem.201201300

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Microflow-driven temporal self-assembly of amphiphilic molecules2012

    • Author(s)
      Munenori Numata
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 12 Pages: 1689-1691

    • DOI

      10.1246/cl.2012.1689

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Supramolecular chemistry in a programed microspace2013

    • Author(s)
      Munenori Numata
    • Organizer
      9th International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments
    • Place of Presentation
      Ritsumeikan University
    • Year and Date
      20130628-29
  • [Presentation] マイクロフローを利用した高分子ナノ構造の精密制御とそのマイクロへの増幅2013

    • Author(s)
      沼田 宗典
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] マイクロフロー空間内の動的な界面を利用する分子集積システムの開発2012

    • Author(s)
      沼田 宗典
    • Organizer
      第61高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学
    • Year and Date
      20120919-20120921
    • Invited
  • [Presentation] “Creation of Hierarchical Polysaccaride Strand: Suparmolecular Spinning of Nanofibers by Microfluidic Device”2012

    • Author(s)
      Munenori Numata
    • Organizer
      8th International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments
    • Place of Presentation
      Ritsumeikan University
    • Year and Date
      20120622-20120624

URL: 

Published: 2014-07-24  

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