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2012 Fiscal Year Annual Research Report

大サイズクラスターを用いた水-アルコール混合系におけるミクロ相分離の赤外分光研究

Research Project

Project/Area Number 22350001
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

藤井 朱鳥  東北大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (50218963)

Project Period (FY) 2010-04-01 – 2013-03-31
Keywords水素結合 / 水 / メタノール / 分子間構造 / クラスター / 赤外分光 / 質量分析
Research Abstract

水とアルコールは巨視的には任意の比率で混合するが、ミクロレベルでは水部分とアルコール部分に分離していることが様々な実験で示唆されている。しかし、液体における分子間構造を直接的に明らかにする実験手法は依然として存在せず、水ーアルコールのミクロ相分離の実際には未解明な点が多い。そこで、本研究では、水ーアルコール混合の様相を分子レベルで理解するために、水ーメタノール混合クラスターに着目し、その分子間構造を赤外分光法により調べた。 研究の第一段階として、水クラスターに比べてこれまで知見の乏しかったメタノールのみからなるクラスターに焦点を絞り、メタノール分子間の水素結合構造の解明を行った。複数の赤外分光手法を用いて、これまでにない大きなサイズ(構成分子数)領域(サイズ10-50)における中性及びプロトン付加メタノールクラスターの赤外スペクトルを得た。スペクトルの解析から、メタノールは基本的に一次元水素結合鎖のみからなる単純な単環(プロトン付加体では二環)構造を取ることを明らかにした。更に、希ガス分子のタグ付け法により、クラスターの温度(内部エネルギー)変化よる構造変化を調べ、ミクロスケールの相転移に相当する、水素結合環の大きな構造変化(開環)の観測に成功した。 続いて、電荷によりサイズ選択が比較的容易となるプロトン付加水ーメタノール混合クラスターに注目し、その赤外スペクトルの観測を行った。既知の水の水素結合構造情報に本研究の第一段階で得られたメタノールのそれを併せて考えることを混合スペクトル解釈の基盤とし、スペクトルの解析を行った。その結果、これまで質量分析で示唆されていた、特定サイズにおけるメタノールの水包摂構造の形成を光学スペクトルから立証することが出来た。

Current Status of Research Progress
Reason

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (23 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (15 results) (of which Invited: 4 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Folding of the Hydrogen Bond Network of H+(CH3OH)7 with Rare Gas Tagging2013

    • Author(s)
      T. Hamashima 他
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 117 Pages: 101-107

    • DOI

      10.1021/jp3114545

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Characterization of a Solvent-Separated Ion-Radical Pair in Cationized Water Networks: Infrared Photodissociation and Ar- Attachment Experiments for Water Cluster Radical Cations (H2O)n+ (n= 3-8)2013

    • Author(s)
      K. Mizuse 他
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 117 Pages: 929-938

    • DOI

      10.1021/jp311909h

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Size-Dependent Metamorphosis of Electron Binding Motif in Cluster Anions of Primary Amide Molecules2012

    • Author(s)
      T. Maeyama 他
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 116 Pages: 3771-3780

    • DOI

      10.1021/jp204621x

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Experimental and theoretical investigations of isomerization reactions of ionized acetone and its dimer2012

    • Author(s)
      Y. Matsuda 他
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 14 Pages: 712-719

    • DOI

      10.1039/c1cp22953b

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preference of the monodentate contact in the CH/pi interaction between an alkyl group and a single phenyl ring: Stable structures of benzene-ethane clusters2012

    • Author(s)
      A. Fujii 他
    • Journal Title

      Chemical Physics Letters

      Volume: 537 Pages: 11-15

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2012.04.005

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Tuning of the Internal Energy and Isomer Distribution in Small Protonated Water Clusters H+(H2O)4-8: An Application of the Inert Gas Messenger Technique2012

    • Author(s)
      K. Mizuse 他
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 116 Pages: 4868-4877

    • DOI

      10.1021/jp302030d

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structures and Dissociation Channels of Protonated Mixed Clusters around a Small Magic Number: Infrared Spectroscopy of ((CH3)3N)n-H+-H2O (n = 1-3)2012

    • Author(s)
      R. Shishido 他
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 116 Pages: 6740-6749

    • DOI

      10.1021/jp3026144

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 生体分子と水素結合 イントロダクション

    • Author(s)
      藤井朱鳥
    • Organizer
      分子科学シンポジウム
    • Place of Presentation
      早稲田大学
    • Invited
  • [Presentation] Infrared spectroscopy of large-sized neutral and protonated clusters

    • Author(s)
      T. Kobayashi 他
    • Organizer
      67th International symposium on Molecular spectroscopy
    • Place of Presentation
      Ohio state university, USA
  • [Presentation] Infrared spectroscopy of (CH3)3N-H+-(H2O)n (n=1-22)

    • Author(s)
      R. Shishido 他
    • Organizer
      67th International symposium on Molecular spectroscopy
    • Place of Presentation
      Ohio state university, USA
  • [Presentation] ((CH3)3N)3-H+-(H2O)1魔法数クラスターの赤外分光

    • Author(s)
      宍戸龍之介 他
    • Organizer
      化学系学協会東北大会
    • Place of Presentation
      秋田大学
  • [Presentation] Infrared spectroscopic studies on isomerization reactions of ionized molecular clusters

    • Author(s)
      Y. Matsuda 他
    • Organizer
      19th International Mass Spectrometry Conference
    • Place of Presentation
      Kyoto International Conference Center
    • Invited
  • [Presentation] CH3)3N-H+-(H2O)n n=1-22の赤外分光  ~水の中性水素結合ネットワーク~

    • Author(s)
      宍戸龍之介 他
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学
  • [Presentation] 大サイズ中性及びプロトン付加メタノールクラスターの赤外分光

    • Author(s)
      小林知広 他
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学
  • [Presentation] ジエチルエーテル正イオンの赤外分光:内部回転によるCH結合の極性の変化

    • Author(s)
      松田欣之 他
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学
  • [Presentation] トリメチルアミンクラスター正イオンの赤外分光 -異性体分離とメチル基の水素結合性

    • Author(s)
      中山雄一朗 他
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学
  • [Presentation] 芳香族分子負イオンの光電子スペクトルにおける励起エネルギー依存性

    • Author(s)
      前山俊彦 他
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学
  • [Presentation] ((CH3)3N)3-H+-(H2O)1魔法数クラスターの赤外分光

    • Author(s)
      宍戸龍之介 他
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学
  • [Presentation] ジエチルエーテルおよび硫化ジエチル正イオンの赤外分光 同族原子置換によるCH伸縮振動数の変化

    • Author(s)
      遠藤寛也 他
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学
  • [Presentation] ジフェニルアセチレン二量体負イオンの光電子脱離分光

    • Author(s)
      島森拓土 他
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京大学
  • [Presentation] Infrared spectroscopy of size-selected large water clusters

    • Author(s)
      A. Fujii
    • Organizer
      2012 Workshop on structure and dynamics of water in gas, liquid, and solid phases
    • Place of Presentation
      Institute of atomic and molecular sciences, Taiwan
    • Invited
  • [Presentation] 気相クラスターで観る水の構造

    • Author(s)
      藤井朱鳥
    • Organizer
      日本学術振興会水の先進理工学研究会
    • Place of Presentation
      東京大学
    • Invited
  • [Remarks] 東北大学大学院理学研究科化学専攻量子化学研究室

    • URL

      http://www.qclab.chem.tohoku.ac.jp/

URL: 

Published: 2014-07-24  

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