2010 Fiscal Year Annual Research Report
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22350020
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| Research Institution | Kyushu University |
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Principal Investigator |
古田 弘幸 九州大学, 大学院・工学研究院, 教授 (40244157)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
戸叶 基樹 九州大学, 大学院・工学研究院, 助教 (80372754)
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| Keywords | コロール / 異性体 / 混乱コロール / 互変異性 / 銅錯体 |
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| Research Abstract |
1.N-混乱コロールの合成法の確立
混乱ピロールを任意の位置に組み込んだ、混乱テトラピロール(ビラン)を系統的に合成し、ビランの環化により、任意の位置に混乱ピロールを配置したN-混乱コロールの合理的合成に成功した。合成した4種類のコロール異性体(NCC1-4)はいずれもペンタフルオロフェニル基をメゾ位に有し、混乱ピロールの位置や配向に応じて異なる光特性、物性を示した。混乱コロールはいずれもソーレー帯、Q帯のの長波長シフトが観測された。また、溶液状態での発光強度は弱くなる傾向が見られたが、ピロール窒素で連結したNCC4(ノロール)は、通常コロールに匹敵する蛍光発光能を示し、混乱ピロールの配向が電子状態に大きく影響をあたえることを明らかにした。
2.NH-互変異性体の確認および異性化の反応機構の解明
溶液状態ではいずれも内部3H型の芳香族性を有する互変異性体が優先的に形成し、環外部に向いたピロールのNHはアニオンと相互作用をすること、及び近傍にペンタフルオロフェニル基がある場合は、アニオンーパイ相互作用が働くことが、プロトンNMR測定から明らかとなった。また、溶媒との相互作用により、吸収スペクトルが大きく変化することも明らかとなった。
3.N-混乱コロール金属錯体の合成
混乱コロールの金属錯化を種々の金属を用いて行った。銅錯体をいずれも3価状態の錯体が得られ、3H型互変異性体構造が優先することが明らかとなった。
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