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2012 Fiscal Year Annual Research Report

Nー混乱コロールの合成と金属錯化に関する研究

Research Project

Project/Area Number 22350020
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

古田 弘幸  九州大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (40244157)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 戸叶 基樹  九州大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (80372754)
Project Period (FY) 2010-04-01 – 2013-03-31
Keywordsポルフィリン / Nー混乱ポルフィリン / コロール / Nー混乱コロール / ノロール / ビラン / 二量体
Research Abstract

N-混乱ポルフィリンの発見を端緒に、結合位置の「錯位」(混乱)という概念に基づく新規物質の創製法、「混乱アプローチ法」の実証を目指し、これまで手つかずであった環縮小型ポルフィリンである「コロール」を標的とし、「混乱コロール化学」の構築を試み、以下の成果を得た。
1)混乱ピロールの位置と数の異なるテトラピロール(ビラン)を各種合成すると共に、それらのコンフォメーション解析を行い、環化のしやすさについての配列を明らかにした。
2)3種類の混乱コロール異性体を合成し、電子状態、光学特性、金属錯化挙動を明らかにした。また、ピロール窒素が直接環状骨格に組み込まれた異性体、N-連結コロール(ノロール)を世界で初めて合成し、「ネオ混乱」という新しい概念を創出した。
3)環内部炭素同志が連結したノロール二量体の合成に成功し、酸化-還元により、対面するコロール平面内のπ電子同志の相互作用をコントロールできることを明らかにし、その形成が錯化の際に用いる金属に大きく異存することを燦らかにした。
4)ビビロール骨格を持つ混乱型縮環ヘキサフィリン及びその金属錯体の合成に成功し、混乱環の導入により、パイサーキットが接道を受け、通常不安定なラジカル種が安定化することを見出した。
このように、従来のコロール化学とは全く異なる、「混乱コロール化学」が存在することを示すことで、「混乱アプローチ」の有用性を実証することに成功した。

Current Status of Research Progress
Reason

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (30 results)

All 2013 2012

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 9 results) Presentation (20 results) (of which Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Flexible Coordination of Hetero-Scorpionate Ligands Composed of Pyrrole/Pyridines Hybrid in Rhenium(I) Tricarbonyl Complexes2013

    • Author(s)
      Toganoh, M.
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 52 Pages: 1153-1158.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Regulation of NH-Tautomerism in N-Confused Porphyrin by N-Alkylation2012

    • Author(s)
      Toganoh, M.
    • Journal Title

      Org. Biomol. Chem

      Volume: 10 Pages: 4367-4374

    • DOI

      10.1039/C2OB25351H

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cooperation between Metal and Ligand in Oxygen Atom Transport by N-Confused Porphyrin Oxorhenium(V) Complexes2012

    • Author(s)
      Yamamoto, T.
    • Journal Title

      Dalton Trans

      Volume: 41 Pages: 9154-9157

    • DOI

      10.1039/C2DT30885A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Visualization of the Complexation between Chloride and Anion Receptors using Volume Change of Ionomer Gels in Organic Solvents2012

    • Author(s)
      Iseda, K.
    • Journal Title

      Soft Matte

      Volume: 8 Pages: 7490-7494

    • DOI

      10.1039/C2SM25994J

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Corrole Isomers: Gas-phase Shapes via Travelling Wave Ion Mobility Mass Spectrometry and Dissociation Chemistries via Tandem Mass Spectrometry2012

    • Author(s)
      Fasciotti, M.
    • Journal Title

      Org. Biomol. Chem

      Volume: 10 Pages: 8396-8402

    • DOI

      10.1039/C2OB26209F

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Unique Interaction between Directly-linked Laminated π-Planes in Benzonorrole Dime2012

    • Author(s)
      Toganoh, M.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed

      Volume: 51 Pages: 8753-8756

    • DOI

      10.1002/anie.201203712

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rhenium Complexes of Peripherally π-Extended N-Confused Porphyrins2012

    • Author(s)
      Yamamoto, T.
    • Journal Title

      Chem. Sci

      Volume: 3 Pages: 3241-3248

    • DOI

      10.1039/C2SC20708G

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Blooming of confused porphyrinoid ~ fusion, expansion, contraction, and more confusion2012

    • Author(s)
      Toganoh, M.
    • Journal Title

      Chem. Commun

      Volume: 48 Pages: 937-954

    • DOI

      10.1039/C1CC14633E

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Sulfur-Assisted Interconversion between N-Confused Porphyrin and N-Fused Porphyrin2012

    • Author(s)
      Touden, S.
    • Journal Title

      etrahedron Lett

      Volume: 53 Pages: 6071-6074

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Deprotonation-Induced Aromaticity Enhancement and New Conjugated Networks in meso-Hexakis(pentafluorophenyl) [26]Hexaphyrin2012

    • Author(s)
      Cha, W.-Y.
    • Journal Title

      Chem. Eur. J

      Volume: 18 Pages: 15838-15844

    • DOI

      10.1002/chem.201200991

  • [Presentation] 非対称な配位環境を有する二重N-混乱ヘキサフィリン金属二核錯体の合成2013

    • Author(s)
      西村 啓一
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      草津
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] N-混乱コロール銅(III)錯体の合成及び物性2013

    • Author(s)
      野田克哉
    • Organizer
      日本化学会第93 春季年会
    • Place of Presentation
      草津
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] 混乱型BODIPY 環化多量体の合成と物性2013

    • Author(s)
      広澤竜二
    • Organizer
      日本化学会第93 春季年会
    • Place of Presentation
      草津
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] N-Confused Porphyrinoids: From Porphyrin Isomer to Multi-Metal Complexes with Unique d-π Interactions2012

    • Author(s)
      Hiroyuki, Furuta
    • Organizer
      4th International Symposium on Emergence of Highly Elaborated πSpace and Its Function
    • Place of Presentation
      Hamamatsu
    • Year and Date
      20121113-20121114
    • Invited
  • [Presentation] 環外縮環型N-混乱ポルフィリンレニウム錯体の合成及び特性2012

    • Author(s)
      山本敬晃
    • Organizer
      2012 日本化学会西日本大会
    • Place of Presentation
      佐賀
    • Year and Date
      20121111-20121111
  • [Presentation] N-フューズポルフィリンを用いたルテノセン型ヘテロサンドイッチ錯体の合成と物性2012

    • Author(s)
      松尾英明
    • Organizer
      2012 日本化学会西日本大会
    • Place of Presentation
      佐賀
    • Year and Date
      20121111-20121111
  • [Presentation] 二重N-混乱ヘキサフィリンCo 二核錯体の合成と物性2012

    • Author(s)
      行徳諭
    • Organizer
      2012 日本化学会西日本大会
    • Place of Presentation
      佐賀
    • Year and Date
      20121111-20121111
  • [Presentation] Confusion and Neo-Confusion–New Corrole Isomers with an NNNC Core–2012

    • Author(s)
      Hiroyuki, Furuta
    • Organizer
      7th Taiwan-Japan Bilateral symposium on Architecture of Functional Organic Molecule
    • Place of Presentation
      Hsinchu
    • Year and Date
      20121021-20121024
    • Invited
  • [Presentation] 環収縮型二重N-混乱ヘキサフィリン銅二核錯体の合成と物性2012

    • Author(s)
      西村啓一
    • Organizer
      第23回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      20120919-20120921
  • [Presentation] 3-ピリジルエテニル置換N-混乱ポルフィリンの熱異性化機構2012

    • Author(s)
      坂下竜一
    • Organizer
      第23回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      20120919-20120921
  • [Presentation] AUCGループを認識する人工RNAレセプターの進化工学的創製2012

    • Author(s)
      冨永雄人
    • Organizer
      RNAフロンティアミーティング2012
    • Place of Presentation
      熊本
    • Year and Date
      20120919-20120921
  • [Presentation] 水溶性二重N-混乱ヘキサフィリンとDNAと相互作用2012

    • Author(s)
      勝間田匠
    • Organizer
      第6回バイオ関連化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      北海道
    • Year and Date
      20120906-20120908
  • [Presentation] Artificial Evolution of Porphyrin: From Mutant Porphyrin to Triply N-Confused Hexaphyrin2012

    • Author(s)
      Hiroyuki, Furuta
    • Organizer
      7th International Conference of Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-7)
    • Place of Presentation
      Jeju
    • Year and Date
      20120701-20120706
    • Invited
  • [Presentation] Cooperation between Metal and Ligand in Oxygen Atom Transfer Reaction mediated by N-Confused Porphyrin Rhenium(V) Complexes2012

    • Author(s)
      山本敬晃
    • Organizer
      7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • Place of Presentation
      韓国
    • Year and Date
      20120701-20120706
  • [Presentation] A water-soluble doubly N-confused hexaphyrin having pyridinium side-arms: Optical properties and interaction with G4 DNA2012

    • Author(s)
      勝間田匠
    • Organizer
      7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • Place of Presentation
      韓国
    • Year and Date
      20120701-20120706
  • [Presentation] N-混乱コロール銅(III)錯体の合成及び二量化錯体の物性2012

    • Author(s)
      野田克哉
    • Organizer
      第49回化学関連支部合同九州大会
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20120630-20120630
  • [Presentation] 大きなストークスシフトを持つBODIPY環化四量体の合成と物性2012

    • Author(s)
      広澤竜二
    • Organizer
      第49回化学関連支部合同九州大会
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20120630-20120630
  • [Presentation] アリールエテニルNCPの熱異性化機構2012

    • Author(s)
      坂下竜一
    • Organizer
      第49回化学関連支部合同九州大会
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20120630-20120630
  • [Presentation] N-混乱ポルフィリンレニウム (V)錯体の合成と反応2012

    • Author(s)
      山本敬晃
    • Organizer
      第22回万有福岡シンポジウム
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20120519-20120519
  • [Presentation] N-混乱コロール銅(III)錯体の合成及び反応性2012

    • Author(s)
      野田克哉・戸叶基樹・古田弘幸
    • Organizer
      第23回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2012-09-20

URL: 

Published: 2014-07-24  

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