| Research Abstract |
(1)ヒドリド(ヒドロゲルミレン)タングステン錯体と様々な有機分子との反応
ゲルミレンタングステン錯体Cp^*(CO)_2(H)W=GeH{C(SiMe_3)_3}について,イソシアナートおよびイソチオシアナートとの反応を詳細に研究した。その結果,イソチオシアナートとの反応では,最初に速度支配生成物として,窒素がゲルマニウムに,硫黄がタングステンに結合した五員環キレート錯体を与えるが,これは穏やかな加熱により,窒素と硫黄が逆に結合した五員環キレート錯体に異性化することが分かった。一方,イソシアナートとの反応では,最初から酸素がゲルマニウムに,窒素がタングステンに結合した五員環キレート錯体が得られた。
(2)ゲルミレン錯体からの形式的脱水素によるゲルミリン錯体の合成
上記(1)の反応のうち,嵩高いメシチル基を持つイソシアナートを用いた場合には,五員環キレート錯体が生成した後,穏やかな加熱により有機物が脱離し,W≡Ge結合を持つゲルミリン錯体に収率よく変換されることを見出した。理論計算に基づいてこの反応の可能な機構を提案した。
(3)ヒドリド(ヒドロゲルミレン)ルテニウム錯体と様々な有機分子との反応
ゲルミレンルテニウム錯体Cp^*(CO)(H)Ru=GeH{C(SiMe_3)_3}とニトリルとの反応を詳細に検討した結果,アルキルニトリルは金属に配位するのみであったが,アリールニトリルはGe-N結合の形成を伴ってヒドロゲルミル化されることを見出した。
(4)η^3-シラベンジルモリブデン錯体の合成およびシリレン錯体を経由する反応の発見
以前合成していたタングステン類縁体と同様にして,(p-トリルシリル)モリブデン錯体に配位した4-(ジメチルアミノ)ピリジン(DMAP)配位子をBPh_3で引き抜くことにより,p-トリル基の芳香環内の二つの炭素がモリブデンに配位したη^3-シラベンジルモリブデン錯体を合成した。この錯体と有機分子との反応は,タングステン類緑体と異なりほとんどの場合配位不飽和シリル錯体を経由して進行したが,唯一2-ヒドロキシピリジンとの反応はシリレン錯体を経由して進行することを見出した。
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