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2011 Fiscal Year Annual Research Report

複合スピン機能と柔軟な有機機能を併せ持つ超分子的磁性体の合成開発とその評価

Research Project

Project/Area Number 22350059
Research InstitutionThe University of Electro-Communications

Principal Investigator

石田 尚行  電気通信大学, 大学院・情報理工学研究科, 教授 (00232306)

Keywords分子性磁性体 / 集積型金属錯体 / 超分子科学 / 単分子磁石 / 高スピン分子 / 相転移
Research Abstract

分子を基調とする新規磁性体の中から、メモリー、表示材料、磁気抵抗、マルチフェロイクスなどの複合機能性材料への応用発展性を示すことは今後のエレクトロニクスのために重要である。一方で分子性材料が無機物質では考えられなかったような特性も有することから、「分子性物質ならでは」という性質の導入も必要である。本課題ではこのような複合スピン系に、柔軟性、加工性、反応性ぐ光吸収などの有機由来・分子由来の機能を導入し具体化しつつある。
1.フォトクロミック有機磁性体:基底三重項ビラジカル(bpbn)の一連化合物群が、逐次構造相転移を示し、反磁性からS=1/2常磁性、続いてS=1常磁性となることを明らかにしている。反磁性相は薄いオレンジ色、常磁性相は濃赤色である。この一つの誘導体で、ビラジカルであるにも関わらず幅広い温度領域でS=1/2常磁性を示すものを見いだした。また、インダンジオン骨格を用いて、フォトクロミック材料でありなおかつ光誘起磁性材料にもなる系の応用展開を目指した。具体的には、光反応前後によるスピン定量など基礎的なデータを収集した。
2.分子包擦誘起磁性体、磁気検出型イオンセンサー:ラジカル置換のホスト・配位子分子を合成開発した。金属イオンの有無に従って、開いた構造から閉じた構造に変化する。ポリエーテル鎖の長さに依存して、カルシウムイオンやバリウムイオンを選択的に取り込むことを電子スピン共鳴法から明らかにした。
3.有機ラジカル配位磁性材料:いくつかの4f-3d系単分子磁石を合成開発し、高周波ESRを用いて4f-3d間交換相互作用を決定している。有機ラジカルと希土類からなるヘテロスピン系を合成開発した。4f-2p系はこれまで類例が少なく、構造磁性相関の解析が発展すれば、Nd-Fe-B磁石の改質へ繋がるような材料設計指針を提案する可能性がある。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

磁化率の変化を伴う相転移物質の開発を主眼におき、2pスピン系や3dスピン系では順調に合成開発が進められている。さらに発展的課題として、磁気カップリングの元素依存性や構造依存性について重要な知見を得ることができた。ホストゲスト化学の導入も一定の成果をおさめた。

Strategy for Future Research Activity

光反応の磁性材料の応用の面で研究上の停滞が見られる。有機骨格を用いた研究は、錯化学におけるスピンクロスオーバーほど実例が多くない。しかし、有機化合物は軽量かつ加工性に優位な点があり、ここに注力して研究展開を期待したい。

  • Research Products

    (36 results)

All 2012 2011 Other

All Journal Article (13 results) (of which Peer Reviewed: 13 results) Presentation (22 results) (of which Invited: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Triply Radical-coordinated Gadolinium(III) Complex as a High-spin S=5 Assembly2012

    • Author(s)
      N.Ikegaya, T.Kanetomo, R.Murakami, T.Ishida
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 41 Pages: 82-83

    • DOI

      10.1246/cl.2012.82

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Oximato-bridged Light-lanthanoid Ln_4Cu Complexes Showing Ferromagnetic Ln-Cu Exchange Coupling2012

    • Author(s)
      K.Fujiwara, A.Okazawa, G.Tanaka, S.Yoshii, H.Nojiri, T.Ishida
    • Journal Title

      Chemical Physics Letters

      Volume: 530 Pages: 49-54

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2012.01.062

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Biradical Chelating Host 2,2'-Bipyridine-6,6'-diyl Bis(tert-Butyl Nitroxide) Showing Tunable Exchange Magnetic Coupling2011

    • Author(s)
      K. Koide and T. Ishida
    • Journal Title

      Inorg. Chem. Commun.

      Volume: 14 Pages: 194-196

    • DOI

      10.1016/j.inoche.2010.10.020

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Spin Canted Antiferromagnetic Phase Transition in Alternating Phenoxo and Carboxylato Bridged Mn(III)-Salen Complexes2011

    • Author(s)
      P. Kar, P. Mukherjee, M. G. B. Drew, T. Ishida, and A. Ghosh
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem.

      Pages: 2075-2085

    • DOI

      10.1002/ejic.201001215

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Unique Example of Structural Diversity Tuned by Apparently Innocent o-, m- and p-Nitro Substituent of Benzoate in Their Complexes of Mn(II) with 4,4'-Bipyridine : 1D Ladder, 2D Sheet and 3D Framework2011

    • Author(s)
      P. Kar, R. Biswas, Y. Ida, T. Ishida, and A. Ghosh
    • Journal Title

      Cryst. Growth Design

      Volume: 11 Pages: 5305-5315

    • DOI

      10.1021/cg2008649

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ferromagnetic Oxovanadium(IV) Complexes Chelated with Tetrahalosalen Ligands2011

    • Author(s)
      K. Fujiwara and T. Ishida
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 30 Pages: 3073-3078

    • DOI

      10.1016/j.poly.2011.02.035

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Single-Molecule Magnet Behavior Enhanced by Magnetic Coupling between 4f-3d Spins2011

    • Author(s)
      A. Okazawa, H. Nojiri, T. Ishida, and N. Kojima
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 30 Pages: 3140-3144

    • DOI

      10.1016/j.poly.2011.03.020

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Exchange Couplings in One-dimentionally Arrayed 4f-3d Heterometallic [Ln_2Cu_2]_n Compounds. A Chemical Trend of the Coupling Parameter2011

    • Author(s)
      A. Okazawa, K. Fujiwara, R. Watanabe, N. Kojima, S. Yoshii, H. Nojiri, and T. Ishida
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 30 Pages: 3121-3126

    • DOI

      10.1016/j.poly.2011.03.007

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Attempted Synthesis of Axial-Equatorial Pyrazine-Bridged Copper(II) Complexes toward Homometallic Ferromagnetic Compounds2011

    • Author(s)
      R. Watanabe, T. Shimada, N. Koyama, T. Ishida, and T. Kogane
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 30 Pages: 3165-3170

    • DOI

      10.1016/j.poly.2011.03.031

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chemical Trend of 4f-3d Exchange Couplings in Heterometallic Complexes with Ln =Gd, Td, Dy, Ho, Er and M=Cu, V2011

    • Author(s)
      R.Watanabe, K.Fujiwara, A.Okazawa, G.Tanaka, S.Yoshii, H.Nojiri, T.Ishida
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 47 Pages: 2110-2112

    • DOI

      10.1039/c0cc04669h

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structure and Magnetic Properties of an Unprecedented syn-anti μ-Nitrito-1kO:2kO^1 Bridged Mn(III)-Salen Complex and Its Isoelectronic and Isostructural Formate Analogue2011

    • Author(s)
      P.Kar, R.Biswas, M.G.B.Drew, Y.Ida, T.Ishida, A.Ghosh
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 40 Pages: 3295-3304

    • DOI

      10.1039/c0dt01521k

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ferromagnetic Exchange Couplings Showing a Chemical Trend in Cu-Ln-Cu Complexes (Ln=Gd, Tb, Dy, Ho, Er)2011

    • Author(s)
      T.Shimada, A.Okazawa, N.Kojima, S.Yoshii, H.Nojiri, T.Ishida
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 50 Pages: 10555-10557

    • DOI

      10.1021/ic201944s

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 2,2'-Bipyridine-6, 6'-diyl Bisnitroxide as a Paramagnetic Host. Encapsulation of a Zinc(II)Ion2011

    • Author(s)
      K.Koide, T.Ishida
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 30 Pages: 3034-3037

    • DOI

      10.1016/j.poly.2011.02.027

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Tetrakis(2-pyridyl)methane類を配位子に持つ鉄(II)錯体のカウンターカチオンの違いがもたらす構造とスピンクロスオーバー挙動の変化2012

    • Author(s)
      廣澤直樹、石田尚行
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(慶応日吉)
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] 架橋基の異なる基底S=3のNi三核錯体の磁性2012

    • Author(s)
      井田由美、Rituparna Biswas、Kar Paramita、Ashutosh Ghosh、宮本恵子、野尻浩之、石田尚行
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(慶応日吉)
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] 4f-3d錯体における交換相互作用と磁気異方性2012

    • Author(s)
      島田貴士、岡澤厚、吉居俊輔、野尻浩之、石田尚
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(慶応日吉)
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] 熱誘起磁性の発現を目指したビラジカルの合成と磁性および結晶構造との相関2012

    • Author(s)
      金野拓也、石田尚行
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(慶応日吉)
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] 基底三重項ピリミジン-4,6-ジイルビス(tert-ブチルニトロキシド)の合成と性質2012

    • Author(s)
      本間雄太、岡澤厚、石田尚行
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(慶応日吉)
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] ランタノイド-ニトロキシドラジカル錯体系の単分子磁石の探索2012

    • Author(s)
      村上里奈、岡澤厚、吉居俊輔、野尻浩之、石田尚行
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(慶応日吉)
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] 希土類の科学2012

    • Author(s)
      石田尚行
    • Organizer
      岩村セミナー
    • Place of Presentation
      駒場(東大)
    • Year and Date
      2012-03-24
  • [Presentation] t-ブチル2-ピリジルニトロキシドーランタノイド(Ln=Gd, Tb, Dy)錯体における比較的強い反強磁性的相互作用2011

    • Author(s)
      村上里奈, 池谷直哉, 金友拓哉, 石田尚行
    • Organizer
      第50回電子スピンサイエンス学会年会(SEST2011)
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      20111116-20111118
  • [Presentation] ピリミジン-4,6-ジイルビス(tert-ブチルニトロキシド)の合成および性質2011

    • Author(s)
      本間雄大・岡澤厚・石田尚行
    • Organizer
      第50回電子スピンサイエンス学会年会(SEST2011)
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      20111116-20111118
  • [Presentation] Synthesis and Magnetic study of Triplet Biradicals toward Materials Showing Thermally Induced Magnetism2011

    • Author(s)
      T.Konno, S.Hirose, T.Ishida
    • Organizer
      MDF Workshop "Open-shell Organic Molecules-Synthesis and Electronic Structure Freedom"
    • Place of Presentation
      Osaka
    • Year and Date
      20111007-20111008
  • [Presentation] Ferromagnetic Coupling in Hydro Nitronyl Nitroxide-Gd(III) and Antiferromagnetic Coupling in 2-Pyridyl Nitroxide-Gd(III) Comolexes2011

    • Author(s)
      R.Murakami, N.Ikegaya, T.Kanetomo, T.Ishida
    • Organizer
      MDF Workshop "Open-shell Organic Molecules-Synthesis and Electronic Structure Freedom"
    • Place of Presentation
      Osaka
    • Year and Date
      20111007-20111008
  • [Presentation] 熱誘起磁性の発現を目指した基底三重項ビラジカルの合成と評価2011

    • Author(s)
      金野拓也、廣瀬智史、石田尚行
    • Organizer
      第22回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      つくば
    • Year and Date
      20110921-20110923
  • [Presentation] ラジカル二座配位子を目指したピリミジン-4,6-ジイルビス(tert-ブチルニトロキシド)の合成2011

    • Author(s)
      本間雄太、岡澤厚、石田尚行
    • Organizer
      第22回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      つくば
    • Year and Date
      20110921-20110923
  • [Presentation] 直線三核Cu-Ln-Cu金属錯体における交換相互作用のランタノイドイオン依存性2011

    • Author(s)
      島田貴士、藤原慶、岡澤厚、田中豪、吉居俊輔、野尻浩之、石田尚行
    • Organizer
      第61回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      岡山(岡山理科大)
    • Year and Date
      20110917-20110919
  • [Presentation] テトラキス(2-ピリジル)メタンを利用したスピンクロスオーバー鉄(II)錯体の転移温度のカウンターイオン依存性2011

    • Author(s)
      廣澤直樹、石田尚行
    • Organizer
      第61回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      岡山(岡山理科大)
    • Year and Date
      20110917-20110919
  • [Presentation] 基底S=3となるμ3_-0-架橋ニッケル(II)三核錯体の磁性2011

    • Author(s)
      井田由美、Rituparna Biswas、Michael G.B.Drew、Ashutosh Ghosh、野尻浩之、石田尚行
    • Organizer
      第61回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      岡山(岡山理科大)
    • Year and Date
      20110917-20110919
  • [Presentation] 4f-3d系錯体におけるランタノイド-ニッケルイオン間に働く交換相互作用の決定2011

    • Author(s)
      岡澤厚・石田尚行・吉居俊輔・野尻浩之・小島憲道
    • Organizer
      第61回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      岡山(岡山理科大)
    • Year and Date
      20110917-20110919
  • [Presentation] Magnetic Exchange Couplings Showing a Chemical Trend in 4f-3d Heterometallic Complexes2011

    • Author(s)
      T. Ishida
    • Organizer
      Workshop on Development of Functionalized Molecule-based Magnetic Materials
    • Place of Presentation
      Sendai
    • Year and Date
      20110912-13
    • Invited
  • [Presentation] ピラジン架橋銅錯体り中で強磁性的カップリングを発現させるための試み2011

    • Author(s)
      島田貴士・渡邉亮・小山将正・石田尚行・小金民造
    • Organizer
      日本化学会第五回関東支部大会
    • Place of Presentation
      東京(東農工大)
    • Year and Date
      20110830-20110831
  • [Presentation] 初めてのシン-アンチ型の亜硝酸架橋したMn(II)のサレン錯体の構造と磁性2011

    • Author(s)
      井田由美・Kar, Paramita・Biswas, Rituparna・Drew, Michael G.B.・Ghosh, Ashutosh・石田尚行
    • Organizer
      日本化学会第五回関東支部大会
    • Place of Presentation
      東京(東農工大)
    • Year and Date
      20110830-20110831
  • [Presentation] ニトロニルや2-ピリジルニトロキシドとGdの錯体が見せる強磁性や反強磁性的相互作用2011

    • Author(s)
      村上里奈, 池谷直哉, 金友拓哉, 石田尚行
    • Organizer
      東京農工大学・電気通信大学第七回合同シンポジウム「ナノ未来材料とコヒーレント光科学」
    • Place of Presentation
      小金井(東農工大)
    • Year and Date
      2011-12-10
  • [Presentation] 基底三重項ピリミジンビスニトロキシドの合成と性質2011

    • Author(s)
      本間雄大, 岡澤厚,石田尚行
    • Organizer
      東京農工大学・電気通信大学第七回合同シンポジウム「ナノ未来材料とコヒーレント光科学」
    • Place of Presentation
      小金井(東農工大)
    • Year and Date
      2011-12-10
  • [Remarks] 電気通信大学石田研究室の研究成果を以下に掲載してある

    • URL

      http://ttf.pc.uec.ac.jp/www.page/Ishida.html

URL: 

Published: 2013-06-26  

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