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2010 Fiscal Year Annual Research Report

動的不斉認識と新光延反応を活用した効率的な分子構造変換法の開発と生物活性天然物

Research Project

Project/Area Number 22590032
Research InstitutionTokushima Bunri University

Principal Investigator

角田 鉄人  徳島文理大学, 薬学部, 教授 (00172049)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 加来 裕人  徳島文理大学, 薬学部, 講師 (90299339)
堀川 美津代  徳島文理大学, 薬学部, 助教 (50148772)
Keywords分子認識 / デラセミ化 / 新光延試薬 / スルホニル基 / アンチマイシン / 不斉前合成
Research Abstract

不斉分子認識を基盤とした包接錯体化により,熱力学的支配のもとにラセミのα-置換環状ケトン類を光学活性体に変換してしまう方法(デラセミ化法)の一般性を広く示すために,様々なラセミ体のカルボニル化合物をデラセミ化条件にふし,光学活性体に変換した.本年度は鎖状ケトンのデラセミ化に成功している.例えばベンジル-2-ヘキサノンの場合,96%eeのS体が94%の収率で得られている.また,新規ホスト分子として,光学活性テトラフェニレン誘導体を多数合成し,それらの不斉分子認識能を評価した.
別の課題として,温和な酸性条件下に脱保護できる新しいスルホニル基としてのDios, Dimps基を考案した.そして,Dios, Dimps基を酸クロリドとして供給する方法を確立できた.これらはアミンと効率よく反応し,さらに新光延試薬CMMP, CMBPを用いたアルキル化にも成功した.最後にスルホニル基を除去する条件も確立できた.このようにして確立した素反応をまとめることで,新しい炭素-窒素結合形成反応が開発できた.応募者が開発した新反応を縦横に利用し,(-)-epilachnene, antimycin A類,(+)-brefeldin Cを合成できた.antimycin A類については,分子プローブ化を目指した研究にも着手している.

  • Research Products

    (13 results)

All 2011 2010

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (9 results)

  • [Journal Article] Total Synthesis of the(+)-Antimycin A Family2011

    • Author(s)
      Makoto Inai
    • Journal Title

      Eur.J.Org.Chem.

      Volume: 14 Pages: 2719-2729

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enantioselective Total Synthesis of (R)-α-Lipoic Acid : An Application of Thermodynamically Controlled Deracemization of (±)-2-(2-Methoxyethyl)cyclohexanone2010

    • Author(s)
      Hiroto Kaku
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: 2010 Pages: 2931-2934

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A facile and practical method of preparing optically active a-monosubstituted cycloalkanones by thermodynamically controlled deracemization2010

    • Author(s)
      Hiroto Kaku
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 66 Pages: 9450-9455

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Symbiotic Bacterium Modifies Aphid Body Color2010

    • Author(s)
      Tsutomu Tsuchida
    • Journal Title

      Science

      Volume: 330 Pages: 1102-1104

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] アブラムシ色素Xanthouroleuconaphinの全合成2011

    • Author(s)
      西村太一
    • Organizer
      日本薬学会第131年会
    • Place of Presentation
      静岡
    • Year and Date
      20110300
  • [Presentation] Wittig型光延試薬を用いたアセトニトリルの導入2011

    • Author(s)
      川田裕太
    • Organizer
      日本薬学会第131年会
    • Place of Presentation
      静岡
    • Year and Date
      20110300
  • [Presentation] セイタカアワダチソウヒゲナガアブラムシに含まれる赤色色素の昆虫病原菌に対する活性評価2011

    • Author(s)
      相部真希
    • Organizer
      日本薬学会第131年会
    • Place of Presentation
      静岡
    • Year and Date
      20110300
  • [Presentation] C-N bond forming reaction utilizing new Mitsunobu reaction2010

    • Author(s)
      Tetsuto Tsunoda
    • Organizer
      2010環太平洋国際化学会議(Pasifichem 2010)
    • Place of Presentation
      ホノルル
    • Year and Date
      20101200
  • [Presentation] Deracemization of a-Monosubstituted Acyclic Ketones using Thermodynamically controlled deracemization of ketones utilizing host-guest inclusion complexation2010

    • Author(s)
      Hiroto Kaku
    • Organizer
      2010環太平洋国際化学会議(Pasifichem 2010)
    • Place of Presentation
      ホノルル
    • Year and Date
      20101200
  • [Presentation] 包接錯体化を基盤とした光学活性2,3-および2,5-ジ置換シクロヘキサノンのジアステレオマー制御法2010

    • Author(s)
      加来裕人
    • Organizer
      第36回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20101100
  • [Presentation] Deracemization of a-Monosubstituted Acyclic Ketones using Chiral Molecular Recognition in Solid State2010

    • Author(s)
      稲井誠
    • Organizer
      第36回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20101100
  • [Presentation] セイタカアワダヂラウヒゲナガアプラムシに含まれる黄色色素xanthouroleuconaphinの構造と全合成2010

    • Author(s)
      西村太一
    • Organizer
      第45回天然物化学談話会
    • Place of Presentation
      愛知県蒲郡市
    • Year and Date
      20100700
  • [Presentation] Deracemization of a-Monosubstituted Acyclic Ketones using Chiral Molecular Recognition in Solid State2010

    • Author(s)
      Hiroto Kaku
    • Organizer
      第6回ホストゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      20100600

URL: 

Published: 2012-07-19  

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