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2012 Fiscal Year Final Research Report

Synthesis of highly functionalized compounds through electron transfer processes free from heavy metals and rare metals

Research Project

  • PDF
Project/Area Number 22605003
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Research Field 元素戦略
Research InstitutionNagaoka University of Technology

Principal Investigator

MAEKAWA Hirofumi  長岡技術科学大学, 工学部, 准教授 (70283041)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) YAMAMOTO Yoshimasa  東京工業高等専門学校, 物質工学科, 講師 (90444190)
Project Period (FY) 2010 – 2012
Keywordsマグネシウム / 選択的合成 / 機能物質
Research Abstract

Mg-promoted reductive coupling of aromatic carbonyl compounds and ethyl trifluoroacetate brought about selective formation of fluorine-containing organic compounds. In general, the synthesis of fluorinated compounds is not easy, but it could be achieved by use of cheaper fluorine-containing reagents in these reactions. The reductive coupling reaction of aromatic carbonyl compounds and carbon dioxide gave the carboxylated compounds through the carbon-carbon bond formation. Mg-promoted reductive trifluoroacetylation of azulene led to the synthesis of 6-trifluoroacetylazulene in good yield.

  • Research Products

    (63 results)

All 2013 2012 2011 Other

All Journal Article (22 results) (of which Peer Reviewed: 15 results) Presentation (36 results) Book (1 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (3 results)

  • [Journal Article] Anodic Cyanation of Arylsilanes without Elimination of Silyl Groups2013

    • Author(s)
      H. Maekawa, T. Nakamura, A. Yamaguchi
    • Journal Title

      Electrochemistry

      Volume: 81(5) Pages: 394-398

    • DOI

      DOI:10.5796/electrochemistry.81.394

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reaction of Azulene with α β-Unsaturated Ketones by Mg-Promoted Reduction2012

    • Author(s)
      H.Maekawa,J.Honda,R.Akaba
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters

      Volume: 53(48) Pages: 6519-6522

    • DOI

      DOI:10.1016/j.tetlet.2012.09.080

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] マグネシウム金属還元による芳香族ケトンへのトリフルオロアセチル基導入法2012

    • Author(s)
      前川博史
    • Journal Title

      化学工業

      Volume: 63(4) Pages: 59-65

  • [Journal Article] Abnormal and Direct para-Trifluoroacetylation of Branched Alkyl Phenyl Ketones by Mg-promoted Reductive Aromatic Substitution2012

    • Author(s)
      H. Maekawa, T. Ozaki, D. Zulkeflee, T. Murakami, S. Kihara, I. Nishiguchi
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 23(3) Pages: 401-404

    • DOI

      DOI:10.1055/s_0031_1290325

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 加硫天然ゴムの架橋点の構造解析2012

    • Author(s)
      河原成元 Oraphin Chaikumpollert, 山本祥正
    • Journal Title

      ネットワークポリマー

      Volume: 33(5) Pages: 259-266

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fabrication of a completely continuous nanomatrix channel and its proton conductivity2012

    • Author(s)
      N. Kado, P. Suksawad, K. Akabori, Y. Yamamoto, S. Kawahara
    • Journal Title

      Kautschuk Gummi Kunststoffe

      Volume: 65(7-8) Pages: 26-29

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 集束イオンビーム・走査型電子顕微鏡を用いたEPDMパッキンの劣化解析2012

    • Author(s)
      五野上美緒、中村勉、山本祥正、大武義 人、河原成元
    • Journal Title

      成形加工

      Volume: 24(6) Pages: 335-340

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 天然ゴムを原料とするプロトン伝導性高分子電解質の創製2012

    • Author(s)
      角紀行、Patjaree, Suksawad、赤堀敬一、 山本祥正、河原成元
    • Journal Title

      高分子論文集

      Volume: 69(5) Pages: 228-234

    • DOI

      DOI:10.1295/koron.69.228

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mechanical properties and cross-linking structure of cross-linked natural rubber2012

    • Author(s)
      O. Chaikumpollert, Y. Yamamoto, K. Suchiva, S. Kawahara
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 44(8) Pages: 772-777

    • DOI

      DOI:10.1038/pj.2012.112

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation and characterization of natural rubber with soft nanomatrix structure2012

    • Author(s)
      K. Kosugi, R. Sutthangkul, O. Chaikumpollert, Y. Yamamoto, J. Sakdapipanich, Y. Isono, S. Kawahara
    • Journal Title

      Colloid and Polymer Science

      Volume: 290(14) Pages: 1457-1462

    • DOI

      DOI:10.1007/s00396-012-2703-1

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation and characterization of protein-free natural rubber2012

    • Author(s)
      O. Chaikumpollert, Y. Yamamoto, K. Suchiva, P. T. Nghia, S. Kawahara
    • Journal Title

      Polymers for Advanced Technologies

      Volume: 23(4) Pages: 825-828

    • DOI

      DOI:10.1002/pat.1965

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Protein-free natural rubber2012

    • Author(s)
      O. Chaikumpollert, Y. Yamamoto, K. Suchiva, S. Kawahara
    • Journal Title

      Colloid and Polymer Science

      Volume: 290(4) Pages: 331-338

    • DOI

      DOI:10.1007/s00396-011-2549-y

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Highly Stereo and Regio-Selective Intramolecular Cyclization with Diastereoselective Asymmetric Induction by Electroreduction of Optically Active N-Alkenyl-2-Acylpyrrolidines2011

    • Author(s)
      T. Miyazaki, H. Maekawa, T. Hisatomi, I. Nishiguchi
    • Journal Title

      Electrochemistry

      Volume: 79(6) Pages: 447-449

    • DOI

      DOI:10.5796/electrochemistry.79.447

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Practical Synthesis of Diethyl Phenylsuccinate by Mg-promoted CarboxylationofEthylCinnamate2011

    • Author(s)
      H. Maekawa, T. Murakami, T. Miyazaki, I. Nishiguchi
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 40(4) Pages: 368-369

    • DOI

      DOI:10.1246/cl.2011.368

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Novel Synthesis of 1,4-Dialkoxy-5,6,7,8-multi-substituted-2,3-dicyanonaphthalenes through Electron Transfer from Mg-Metal and Efficient Development of New Naphthalocyanines2011

    • Author(s)
      T. Miyazaki, A. Harada, H. Maekawa, Y. Yamamoto, I. Nishiguchi
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 22(6) Pages: 862-868

    • DOI

      DOI:10.1055/s_0030_1259910

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mg-promoted facile and selective intramolecular cyclization of aromatic δ-ketoesters2011

    • Author(s)
      T. Miyazaki, H. Maekawa, K. Yonemura, Y. Yamamoto, Y. Yamanaka, I. Nishiguchi
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 67(8) Pages: 1598-1602

    • DOI

      DOI:10.1016/j.tet.2010.12.030

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Morphology and properties of natural rubber with nanomatrix of non-rubber components2011

    • Author(s)
      S. Kawahara, O. Chaikumpollert, K. Akabori, Y. Yamamoto
    • Journal Title

      Polymers for Advanced Technologies

      Volume: 22(12) Pages: 2665-2667

    • DOI

      DOI:10.1002/pat.1803

  • [Journal Article] Low temperature degradation and characterization of natural rubber2011

    • Author(s)
      O. Chaikumpollert, K. Sae-Heng, O. Wakisaka, A. Mase, Y. Yamamoto, S. Kawahara
    • Journal Title

      Polymer Degradation and Stability

      Volume: 96(11) Pages: 1989-1995

    • DOI

      DOI:10.1016/j.polymdegradstab.2011.08.010

  • [Journal Article] Characterization of poly(1-methyl-1,4-butanediol-1,4-diyl/2,3,4-trihydro-5-methylfuran -2,5-diyl) prepared from natural rubber through 2D NMR spectroscopy2011

    • Author(s)
      T. Saito, Y. Yamamoto, S. Kawahara, Y. Ohtake
    • Journal Title

      Journal of Applied Polymer Science

      Volume: 122(5) Pages: 3423-3429

    • DOI

      DOI:10.1002/app.34446

  • [Journal Article] Polymer electrolyte membrane with nanomatrix channel prepared by sulfonation of natural rubber grafted with polystyrene2011

    • Author(s)
      P. Suksawad, K. Kosugi, Y. Yamamoto, K. Akabori, H. Kuroda, S. Kawahara
    • Journal Title

      Journal of Applied Polymer Science

      Volume: 122(4) Pages: 2403-2414

    • DOI

      DOI:10.1002/app.34352

  • [Journal Article] Degradation of EPDM seal used for water supplying system2011

    • Author(s)
      T. Nakamura, O. Chaikumpollert, Y. Yamamoto, Y. Ohtake, S. Kawahara
    • Journal Title

      Polymer Degradation and Stability

      Volume: 96(7) Pages: 1236-1241

    • DOI

      DOI:10.1016/j.polymdegradstab.2011.04.007

  • [Journal Article] Preparation of thermoplastic elastomer from natural rubber grafted with polystyrene2011

    • Author(s)
      P. Suksawad, Y. Yamamoto, S. Kawahara
    • Journal Title

      European Polymer Journal

      Volume: 47(3) Pages: 330-337

    • DOI

      DOI:10.1016/j.eurpolymj.2010.11.018

  • [Presentation] アズレンラジカルアニオンの反応性-計算化学に寄る検討-2013

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学
    • Year and Date
      2013-03-23
  • [Presentation] 二酸化炭素雰囲気下での芳 香族エステルのマグネシウム金属還元反応2013

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学
    • Year and Date
      2013-03-22
  • [Presentation] 求電子剤存在下でのビニル ピリジン類のマグネシウム金属還元反応2013

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学
    • Year and Date
      2013-03-22
  • [Presentation] 金属マグネシウム還元による芳香族共役イノンのシリル化反応2013

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学
    • Year and Date
      2013-03-22
  • [Presentation] Bromination of natural rubber and incorporation of phenyl group by Suzuki Miyaura Cross-coupling Reaction2013

    • Author(s)
      Yoshimasa Yamamotoら
    • Organizer
      3^<rd> Thailand-Japan Rubber Symposium
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2013-03-12
  • [Presentation] Formation of a completely continuous nanomatrix channel and its proton conductivity2012

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      The 1st International GIGAKU Conference in Nagaoka
    • Place of Presentation
      長岡技術科学大学
    • Year and Date
      20120203-05
  • [Presentation] Bromination of natural rubber by anodic oxidation in water process2012

    • Author(s)
      Yoshimasa Yamamotoら
    • Organizer
      The 28th International Conference of Polymer Processing Society
    • Place of Presentation
      Pattaya, Thailand
    • Year and Date
      2012-12-12
  • [Presentation] 金属マグネシウム還元を用 いた芳香族 α,β-不飽和イノンのシリル化反応2012

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Place of Presentation
      長岡技術科学大学
    • Year and Date
      2012-12-01
  • [Presentation] 水反応系での陽極酸化反応による天然ゴムの臭素化2012

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      第24回日本ゴム協会エラストマー討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2012-11-30
  • [Presentation] Preparation of polymer electrolyte membrane with nanomatrix channel prepared by sulfonation of natural rubber grafted with polystyrene2012

    • Author(s)
      Yoshimasa Yamamotoら
    • Organizer
      10^<th> Fall Rubber Colloquium
    • Place of Presentation
      Hannover, Germany
    • Year and Date
      2012-11-09
  • [Presentation] 水プロセスにおける陽極酸化反応による天然ゴムの臭素化2012

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2012-09-21
  • [Presentation] マグネシウム還元法によるクマリンとトリフルオロ酢酸エチルのカップリング反応とその生成物の酸触媒反応2012

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      第36回有機電子移動化学討論会
    • Place of Presentation
      東京農工大学
    • Year and Date
      2012-06-22
  • [Presentation] 金属マグネシウム還元を用いた芳香族イノンのシリル化反応2012

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      第36回機電子移動化学討論会
    • Place of Presentation
      東京農工大学
    • Year and Date
      2012-06-21
  • [Presentation] カーボンブラック配合加硫天然ゴムのモルフォロジーと物性2012

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      平成24年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2012-06-06
  • [Presentation] ナノマトリックスチャネル構造を有するプロトン伝導性高分子電解質膜の調製2012

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      2012-05-31
  • [Presentation] ナノマトリックスチャネル構造を有するプロトン伝導性高分子電解質膜の調製2012

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      日本ゴム協会2012年年次大会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2012-05-25
  • [Presentation] マグネシウム金属還元による安息香酸エステルとトリフルオロ酢酸エチルのクロスカップリング反応2012

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      第63回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京理科大学
    • Year and Date
      2012-05-19
  • [Presentation] マグネシウム金属還元による安息香酸エステル類とトリフルオロ酢酸エチルのクロスカップリング反応2012

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学
    • Year and Date
      2012-03-25
  • [Presentation] 水酸基含有天然ゴムの調製とキャラクタリゼーション2011

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      11-2NMR研究会
    • Place of Presentation
      東京工業大学
    • Year and Date
      20111208-09
  • [Presentation] カーホンブラック配合加硫天然ゴムのモルフォロジーと物性2011

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      第59回レオロジー討論会
    • Place of Presentation
      桐生市市民文化会館
    • Year and Date
      20111006-08
  • [Presentation] Polymer electrolyte membrane with nanomatrix channel prepared by sulfonation of natural rubber grafted with polystyrene2011

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      Establishment of Carbon-Cycle-System with Natural Rubber Kick-off Symposium
    • Place of Presentation
      Hanoi,Vietnam
    • Year and Date
      20110802-05
  • [Presentation] ラウンドロビン試験によるカーボンブラック配合加硫天然ゴムの物性2011

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      日本ゴム協会2011年年次大会
    • Place of Presentation
      東京理科大学
    • Year and Date
      20110530-31
  • [Presentation] 二酸化炭素をキャリアーと した陽極酸化反応による天然ゴムラテック スの臭素化2011

    • Author(s)
      山本祥正ら
    • Organizer
      第60回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      大阪国際会議場
    • Year and Date
      20110525-27
  • [Presentation] 桂皮酸エステルのMg金属還元によるコハク酸誘導体の選択的合成反応2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      第60回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      新潟薬科大学
    • Year and Date
      2011-12-05
  • [Presentation] マグネシウム金属還元によるアズレン類の位置選択的トリフルオロアセチル化反応2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      第62回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      新潟大学
    • Year and Date
      2011-11-26
  • [Presentation] Synthesis of 2-Trifluoromethylfuran Derivatives by Mg-Promoted Trifluoroacetylation of Benzalacetone2011

    • Author(s)
      前川博史
    • Organizer
      10th International Symposium on Organic Reactions
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学(招待講演)
    • Year and Date
      2011-11-23
  • [Presentation] マグネシウム金属還元によ る芳香族カルボニル化合物とトリフルオロ酢酸エチルのクロスカップリング反応2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      第34回フッ素化学討論会
    • Place of Presentation
      札幌サンプラザ
    • Year and Date
      2011-10-18
  • [Presentation] REDUCTIVE CROSS-COUPLING REACTION OF COUMARIN AND ETHYL TRIFLUOROACETATE BY ELECTRON TRANSFER FROM MAGNESIUM2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      The 61st Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • Place of Presentation
      Nice Acropolis Conference Center, France
    • Year and Date
      2011-09-28
  • [Presentation] Carboxylation of Ethyl Cinnamate by Electron Transfer from Magnesium and Synthesis of Diethyl Phenylsuccinate2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      The 62nd Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • Place of Presentation
      朱鷺メッセ
    • Year and Date
      2011-09-13
  • [Presentation] 芳香族共役系の電子移動型還元による炭素-炭素結合形成反応2011

    • Author(s)
      前川博史
    • Organizer
      2010年電気化学秋季大会
    • Place of Presentation
      神奈 川工科大学(招待講演)
    • Year and Date
      2011-09-02
  • [Presentation] 電子移動型還元法を用いたベンズアルデヒド類の炭素-トリフルオロアセチル化反応2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      2010年電気化学秋季大会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
    • Year and Date
      2011-09-02
  • [Presentation] マグネシウム金属還元による芳香族ケトンのトリフルオロアセチル化反応2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      第34回有機電子移動化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学
    • Year and Date
      2011-06-25
  • [Presentation] マグネシウム金属還元によ るアズレンとα,βー不飽和ケトンのクロス カップリング反応2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      第35回有機電子移動化学討論会
    • Place of Presentation
      九州大学
    • Year and Date
      2011-06-24
  • [Presentation] Mg金属還元トリフルオロアセチル化法を用いた2-トリフルオロメチルフラン類の合成2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      第61回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      千葉大学
    • Year and Date
      2011-05-22
  • [Presentation] Mg金属還元トリフルオロアセチル化法を用いた2-トリフルオロメチルフラン類の合成2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学
    • Year and Date
      2011-03-29
  • [Presentation] Mg金属還元によるアズレンとトリフルオロ酢酸エチルの位置選択的クロスカップリング反応2011

    • Author(s)
      前川博史ら
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学
    • Year and Date
      2011-03-29
  • [Book] Advances in Materials Science2013

    • Author(s)
      Y. Yamamoto, S. Kawahara, Oakville, ON, Canada
    • Total Pages
      327-343
  • [Remarks]

    • URL

      http://souran.nagaokaut.ac.jp/view?l=ja&u=164&a2=0000013&a3=0000037&sm=affiliation&sl=ja&sp=3

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 樹脂改質剤2012

    • Inventor(s)
      石川浩司,河原成元,山本祥正
    • Industrial Property Rights Holder
      テクノポリマー株式会社、長岡技術 科学大学
    • Patent Publication Number
      特開 2011-225790
    • Acquisition Date
      2012-11-10
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ゴム変性芳香族ビニル系樹脂組成物2012

    • Inventor(s)
      石川浩司,河原成元,山本祥正
    • Industrial Property Rights Holder
      テクノポリマー株式会社、長岡技術 科学大学
    • Patent Publication Number
      特開 2011-225791
    • Acquisition Date
      2012-11-10
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 芳香族含フッ素非対称アシロイン化合物の製造方法2012

    • Inventor(s)
      前川博史,工藤将士,西口郁三
    • Industrial Property Rights Holder
      長岡技術科学大学
    • Patent Publication Number
      特開 2012-51812
    • Acquisition Date
      2012-03-15

URL: 

Published: 2014-08-29  

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