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2012 Fiscal Year Annual Research Report

未踏炭素同素体ポリインの有機金属化学的手法による重合法の開発とその物性評価

Research Project

Project/Area Number 22655031
Research InstitutionShizuoka University

Principal Investigator

坂本 健吉  静岡大学, 理学部, 教授 (50187035)

Project Period (FY) 2010-04-01 – 2013-03-31
Keywordsポリイン / N-ヘテロ環状カルベン / NHC
Research Abstract

本研究ではシクロプロペノンをアセチレンの等価体とし、その重合により炭素の同素体であるポリインを合成することを目的に実験を行った。
シクロプロペノン自身も不安定であるため、保護されたシクロプロペノンとして前年度までにシクロプロペノンケタールおよびシクロプロペノンジチオケタールの合成を行ってきたが、今年度はそれらの重合を行うべく、シリル置換体など種々の誘導体の合成を試みた。その結果、シクロプロペノンケタールは目的とする変換反応条件下では不安定であり、分解することが分かった。シクロプロペノンジチオケタールのシリル置換体の合成には成功したが、この物質はプロパジエノンのジチオケタールに室温下で転位することが分かった。
そこでシクロプロペノンの新たな等価体としてN-ヘテロ環状カルベン(NHC)とアセチレンのシクロプロペン型付加体を合成し、その安定性を検討することにした。アセチレンとの付加反応性をしめすNHCとして最近報告されたアミド型のカルベンとトリメチルシリル(クロロ)アセチレンとを反応させたところ、1:1付加体が得られた。しかしながら、この場合もアレン型の化合物への転位がおこり、目的とするシクロプロペン誘導体は得られなかった。
しかし、このアレン型誘導体は末端にシリル基とクロロ基を有しており、一種のカルベノイドであったため、そのカルベンへの変換を行った。この化合物にフッ化物イオンを作用させたところ脱クロロシリル化反応がおこり、アレニリデンカルベンの生成が確認された。このアレニリデンカルベンは拡張型N-ヘテロ環状カルベンと見なすことが可能であるが、カルベン部位はsp混成をとっており、通常のNHCがsp2混成であるのと対照的である。この拡張型NHCは新規な金属配位子として応用が可能であり、さらに研究を続けている。

Current Status of Research Progress
Reason

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (7 results)

All 2013 2012

All Presentation (7 results)

  • [Presentation] キノン縮環型シロールの合成、物性、および反応性2013

    • Author(s)
      渡邉貴大・坂本健吉
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀県草津市)
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] N-ヘテロ環状カルベンと各種アセチレンの反応2013

    • Author(s)
      渡辺祥弘・坂本健吉
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀県草津市)
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] ビシレタンの合成と反応2013

    • Author(s)
      山田和真・坂本健吉
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀県草津市)
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] 環状オリゴ(ジメチレン-シリレン)類の合成と反応2013

    • Author(s)
      前川彰彦・坂本健吉
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀県草津市)
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] シレタン誘導体の合成と反応2012

    • Author(s)
      山田和真・坂本健吉
    • Organizer
      第39回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      いわて県民情報交流センター(盛岡市)
    • Year and Date
      20121206-20121208
  • [Presentation] Synthesis and Photophysical Properties of α,ω-Diaryloligosilanes: The Change of the Electronic Character of Charge-Transfer Excited State2012

    • Author(s)
      Kenkichi Sakamoto, Mami Tokiwa, Takeshi Kida
    • Organizer
      The 4th Asian Silicon Symposium
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場(つくば市)
    • Year and Date
      20121021-20121024
  • [Presentation] 渡辺貴大・坂本健吉2012

    • Author(s)
      キノン縮環型シロール誘導体の合成、物性、および反応性
    • Organizer
      第23回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      京都テルサ(京都市)
    • Year and Date
      20120919-20120921

URL: 

Published: 2014-07-24  

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