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2012 Fiscal Year Annual Research Report

多重クリック反応によるマルチカラー高分子アーキテクチャー

Research Project

Project/Area Number 22685023
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

道信 剛志  東京工業大学, 理工学研究科, 准教授 (80421410)

Project Period (FY) 2010-04-01 – 2014-03-31
Keywords高分子合成 / 合成化学 / クリックケミストリー / 色彩化学
Research Abstract

銅触媒存在下での末端アルキンとアジドの付加環化反応(CuAAC)およびDiels-Alder反応を電子密度が高いアルキンとアクセプター分子の付加反応と組み合わせることで、様々な色彩を有する高分子化合物を合成した。今回は複雑な高分子構造としてハイパーブランチポリマーの合成を目的とした。ハイパーブランチポリマーはAB2型モノマーを合成して単離した後で重合する経路が一般的である。一方、複数のクリック反応を連続で実施できれば、AB2型モノマーの単離を省略して簡便に目的構造を得ることができる。そこで、CuAACやDiels-Alder反応を電子密度が高いアルキンと7,7,8,8-テトラシアノキノジメタン(TCNQ)の付加反応と併用できるか調査した。CuAAC後にアルキン-TCNQ付加反応を実施すると対応する高分子を得ることができた。アルキン-TCNQ付加反応後にCuAACを実施した場合も同様の高分子が生成した。一方、Diels-Alder反応とアルキン-TCNQ付加反応の組み合わせでは順番が重要であり、Diels-Alder反応を先に実施する必要があった。すなわち、アルキン-TCNQ付加反応はDiels-Alder反応の官能基と副反応を起こす可能性が示唆された。この知見に基づき、A'B2型モノマーとAB'型モノマーを設計して二つのクリック反応を実施したところ、対応するハイパーブランチポリマーを得ることができた。アルキン-TCNQ付加反応を利用しているため得られた高分子は可視域に電荷移動吸収を有しており、緑色に着色していた。化学的および電気化学的刺激によって色調を変えることができることも明らかにした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初の計画通り研究進展している。研究計画の3年目に該当する成果として、複数のクリック反応を併用することでAB2型モノマーの単離を経ることなく、対応するハイパーブランチポリマーを得る経路に関して知見を得た。

Strategy for Future Research Activity

今後はより複雑な高分子構造として配列制御された一次元高分子と鎖長が一定の多分岐高分子を目的構造として設定している。従来知見に基づく色彩を創り出すために、電子密度が高いアルキンとアクセプターの付加反応を鍵として計画する。

  • Research Products

    (27 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (12 results) (of which Peer Reviewed: 11 results) Presentation (14 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] イオン認識能を有する機能性高分子のクリック合成2013

    • Author(s)
      道信剛志
    • Journal Title

      有機合成化学協会誌

      Volume: Vol.71, No.2 Pages: 149-157

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.71.149

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polymeric Ion Sensors with Multiple Detection Modes Achieved by a New Type of Click Chemistry Reactions2013

    • Author(s)
      T. Michinobu, Y. Li, T. Hyakutake
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys

      Volume: Vol.15, No.8 Pages: 2623-2631

    • DOI

      10.1039/c2cp43203j

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Sequential and Click-Type Postfunctionalization of Regioregular Poly(3-hexylthiophene) for Realization of n-Doped Multiplet State2013

    • Author(s)
      Y. Yuan, W. Choi, H. Nishide, T. Michinobu
    • Journal Title

      Chem. Sci

      Volume: Vol.4, No.1 Pages: 345-350

    • DOI

      10.1039/c2sc21334f

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Colorimetric Sensing of Cations and Anions by Clicked Polystyrenes Bearing Side Chain Donor-Acceptor Chromophores2012

    • Author(s)
      Y. Li, M. Ashizawa, S. Uchida, T. Michinobu
    • Journal Title

      Polym. Chem

      Volume: Vol.3, No.8 Pages: 1996-2005

    • DOI

      10.1039/c2py20230a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effects of Click Postfunctionalization on Thermal Stability and Field Effect Transistor Performances of Aromatic Polyamines2012

    • Author(s)
      T. Michinobu, C. Seo, K. Noguchi, T. Mori
    • Journal Title

      Polym. Chem

      Volume: Vol.3, No.6 Pages: 1427-1435

    • DOI

      10.1039/c2py20079a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Multi-coloration of polyurethane derivatives through click postfunctionalization, electrochemical oxidation, and Ag+ ion complexation2012

    • Author(s)
      Y. Li, T. Michinobu
    • Journal Title

      J. Mater. Chem

      Volume: Vol.22, No.19 Pages: 9513-9521

    • DOI

      10.1039/C2JM30298E

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Click Synthesis and Reversible Electrochromic Behaviors of Novel Polystyrenes Bearing Aromatic Amine Units2012

    • Author(s)
      Y. Li, T. Michinobu
    • Journal Title

      J. Polym. Sci., Part A : Polym. Chem

      Volume: Vol.50, No.11 Pages: 2111-2120

    • DOI

      10.1002/pola.25990

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Postfunctionalization of aromatic polyamine by [2+2] cycloaddition of 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane with side chain alkynes2012

    • Author(s)
      Y. Washino, K. Murata, T. Michinobu
    • Journal Title

      Polym. Bull.

      Volume: 69 Pages: 137-147

    • DOI

      10.1007/s00289-011-0693-7

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Emergence of Colorimetric Chemosensor Ability of Metal Ions in TCNQ Polyester by Postfunctionalization2012

    • Author(s)
      Y. Washino, T. Michinobu
    • Journal Title

      J. Photopolym. Sci. Technol.

      Volume: 25 Pages: 267-270

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Construction of Donor-Acceptor Chromophores in Platinum Polyyne Polymer by [2+2] Cycloaddition of Organic Acceptors2012

    • Author(s)
      Y. Yuan, T. Michinobu
    • Journal Title

      Macromol. Chem. Phys.

      Volume: 213 Pages: 2114-2119

    • DOI

      10.1002/macp.201200316

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] TCNE-アルキン付加反応に基づく新規芳香族系高分子の合成と光電子機能の評価2012

    • Author(s)
      道信 剛志
    • Journal Title

      高分子

      Volume: 61 Pages: 875-876

  • [Journal Article] Synthesis and Postfunctionalization of Rod-Coil Diblock and Coil-Rod-Coil Triblock Copolymers Composed of Poly(3-hexylthiophene) and Poly(4-(4’-N,N-dihexylaminophenylethynyl)styrene) Segments2012

    • Author(s)
      H. Fujita, T. Michinobu, M. Tokita, M. Ueda, T. Higashihara
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 45 Pages: 9643-9656

    • DOI

      10.1021/ma301692b

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ポリ(3-ヘキシルチオフェン)から成るロッド‐コイル型ブロック共重合体の合成と有機薄膜太陽電池への応用2013

    • Author(s)
      藤田 弘幸、道信 剛志、戸木田 雅利、上田 充、東原 知哉
    • Organizer
      平成25年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都)
    • Year and Date
      20130612-20130612
  • [Presentation] Chemosensor and Photovoltaic Applications of Polymer-Based Organic Donor-Acceptor Dyes2013

    • Author(s)
      T. Michinobu
    • Organizer
      The Polymer Society of Korea Spring Meeting
    • Place of Presentation
      Daejeon (Korea)
    • Year and Date
      2013-04-12
  • [Presentation] ポリ(3-ヘキシルチオフェン)とポリスチレン誘導体から成るロッド‐コイル型ブロックコポリマーの合成とポスト機能化2012

    • Author(s)
      藤田 弘幸、道信 剛志、東原 知哉、上田 充
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      20120920-20120920
  • [Presentation] 電子豊富アルキンとTCNQ部位の付加反応による機能性高分子の合成2012

    • Author(s)
      鷲野 佑輔、道信 剛志
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      20120920-20120920
  • [Presentation] TCNQポリエステルの機能化による金属イオンの特異的認識2012

    • Author(s)
      鷲野 佑輔、道信 剛志
    • Organizer
      第29回フォトポリマーコンファレンス
    • Place of Presentation
      千葉大学(千葉県)
    • Year and Date
      20120629-20120629
  • [Presentation] 電子豊富アルキンとアクセプターの付加反応を用いた共有結合型交互積層膜の作製2012

    • Author(s)
      藤田 弘幸、道信 剛志
    • Organizer
      平成24年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都)
    • Year and Date
      20120608-20120608
  • [Presentation] 高い立体規則性を有するポリチオフェン誘導体の還元とポリアニオンラジカルの基底状態に関する研究2012

    • Author(s)
      道信 剛志、原 宇平、山田 亮、川内 進
    • Organizer
      平成24年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都)
    • Year and Date
      20120608-20120608
  • [Presentation] 高分子の化学修飾によるイオン認識能の付与2012

    • Author(s)
      道信 剛志、李 永榮
    • Organizer
      平成24年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都)
    • Year and Date
      20120606-20120606
  • [Presentation] 主鎖にTCNQ部位を有するポリウレタンの合成と評価2012

    • Author(s)
      鷲野 佑輔、村田 季美枝、道信 剛志
    • Organizer
      平成24年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都)
    • Year and Date
      20120606-20120606
  • [Presentation] Polystyrenes Bearing Donor-Acceptor Chromophores as Colorimetric Probe for Anions and Cations2012

    • Author(s)
      T. Michinobu, Y. Li
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      20120531-20120531
  • [Presentation] Click synthesis of novel biomass-based polymers from lignin-derived stable metabolic intermediate2012

    • Author(s)
      T. Michinobu
    • Organizer
      E-MRS 2012 Fall Meeting
    • Place of Presentation
      Warsaw Univ. Technol. (Poland)
    • Year and Date
      2012-09-20
  • [Presentation] Covalently Bonded Layer-by-Layer Films by High-Yielding Addition Reaction between Electron-Rich Alkynes and Tetracyanoquinodimethane2012

    • Author(s)
      H. Fujita, T. Michinobu
    • Organizer
      244th ACS National Meeting
    • Place of Presentation
      Philadelphia (USA)
    • Year and Date
      2012-08-23
  • [Presentation] Click Synthesis of Low Band Gap Semiconducting Polymers2012

    • Author(s)
      H. Fujita, T. Michinobu
    • Organizer
      244th ACS National Meeting
    • Place of Presentation
      Philadelphia (USA)
    • Year and Date
      2012-08-19
  • [Presentation] Redox-active multilayer thin films by alkyne-acceptor click chemistry2012

    • Author(s)
      T. Michinobu, H. Fujita
    • Organizer
      14th International Conference on Organized Molecular Films
    • Place of Presentation
      Paris (France)
    • Year and Date
      2012-07-13
  • [Remarks] 東京工業大学 道信研究室

    • URL

      http://www.op.titech.ac.jp/lab/michinobu/jp/index.html

URL: 

Published: 2014-07-24  

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