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2012 Fiscal Year Annual Research Report

炭素ー窒素軸不斉を利用した不斉金属触媒の開発

Research Project

Project/Area Number 22750082
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

三野 孝  千葉大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (40302533)

Project Period (FY) 2010-04-01 – 2013-03-31
Keywords不斉配位子 / 不斉合成 / 有機合成
Research Abstract

本研究では炭素ー窒素結合軸不斉を利用した不斉金属触媒の開発を行うために、本年度次の2つの研究課題を実施した。 研究課題[1]:炭素ー窒素結合軸不斉インドール型不斉配位子を用いたパラジウム触媒によるインドール類のアリルエステル類への不斉アリル位アルキル化反応についての検討。 研究課題[2]:炭素ー窒素結合軸不斉を有する鎖状三級アミンの光学活性体の合成及びパラジウム触媒による触媒的不斉炭素-炭素結合形成反応への利用。研究課題[1]においては、ベンゼン環の6位の置換基がCF3基である炭素ー窒素結合軸不斉を有するインドール型不斉配位子を用い、反応溶媒等の検討を行うことにより反応条件の最適化を行った。その結果、インドールと1,3-ジフェニルアリルアセテートとの組み合わせにおいて80% eeの不斉収率で目的物が得られることを見出した。さらに様々なインドール誘導体を用いた不斉アリル位アルキル化反応の基質一般性について検討を行ったところ、最高90% eeの不斉収率で対応する目的物が得られることを見出した。研究課題[2]においては、t-ブチル基が置換された鎖状三級アミン部位を持つナフタレン骨格を有するアミノホスフィンの合成を行ったところ、炭素-窒素結合間に軸不斉を有することが明らかとなった。そこで、この化合物について、キラルHPLCによる光学分割を行ったところ、光学活性体として得ることに成功した。また、この光学活性体の炭素ー窒素結合軸不斉は室温において安定であることも明らかにした。さらにパラジウム触媒によるマロン酸誘導体のアリルエステル類への不斉アリル位アルキル化反応の不斉配位子として利用したところ、80% eeの不斉収率で目的物が得られることを見出した。

Current Status of Research Progress
Reason

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (4 results)

All 2013

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (3 results)

  • [Journal Article] Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of indoles by C-N bond axially chiral phosphine ligands2013

    • Author(s)
      Takashi Mino, Miho Ishikawa, Kenji Nishikawa, Kazuya Wakui, Masami Sakamoto
    • Journal Title

      Tetrahedron: Asymm.

      Volume: 23 Pages: 未定

    • DOI

      10.1016/j.tetasy.2013.03.008

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 軸不斉キラルアミノホスフィンの合成とパラジウム触媒を用いた不斉アリル位アルキル化反応への応用2013

    • Author(s)
      三野 孝、浅川 源、山田 遥、坂本 昌巳
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀)
    • Year and Date
      20130324-20130324
  • [Presentation] インドール骨格を有するC-N軸不斉配位子を用いたパラジウム触媒によるインドール類の不斉アリル位アルキル化反応2013

    • Author(s)
      三野 孝、石川美穂、西川健士、坂本昌巳
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀)
    • Year and Date
      20130322-20130322
  • [Presentation] 軸不斉化合物の合成と触媒的不斉反応への利用2013

    • Author(s)
      三野 孝
    • Organizer
      第1回千葉大学キラリティーネットワーク研究会講演会
    • Place of Presentation
      千葉大学(千葉)
    • Year and Date
      20130305-20130305

URL: 

Published: 2014-07-24  

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