2012 Fiscal Year Annual Research Report
デザイン型超原子価ヨウ素化合物を触媒に用いる環境調和型選択的酸化反応の開発
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22750087
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
UYANIK Muhammet 名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (20452188)
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| Project Period (FY) |
2010-04-01 – 2013-03-31
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| Keywords | 合成化学 / 有機化学 |
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| Research Abstract |
本申請研究では、資源少国の日本で世界の1/3を産出しているヨウ素に着目し、その有効利用の確立を大きな目的とし、デザイン型超原子価ヨウ素化合物を触媒に用いる環境低負荷型選択的酸化反応の開拓を行った。具体的な研究成果は以下である。
(1)フェノール誘導体のエナンチオ選択的脱芳香型酸化に伴うスピロラクトン化反応に有効な新規キラル超原子価ヨウ素触媒を設計した。立体配座の柔軟性と分子内二次的相互作用を効率よく活かした触媒設計で、高度な不斉誘起と基質適用範囲の拡大に成功した。本触媒を用いることで、フェノール誘導体の触媒的エナンチオ選択的脱芳香環型酸化反応に世界で初めて成功した。さらに、適切なジエノフィル存在下、フェノール誘導体の脱芳香環型酸化/Diels-Alderタンデム反応にも成功した。本研究では、アルコールの添加が触媒活性及びエナンチオ選択性に大きく影響を与えることを見い出した。また、ヨードシルアレンのX線結晶構造解析により、分子内の水素結合を鍵とする折り畳み構造を確認することができた。
(2)触媒量の2-ヨードベンゼンスルホン酸（pre-IBS）とOxoneからin situで調製できる2-ヨードキシベンゼンスルホン酸（IBS）を触媒とするフェノール類のオルソ位選択的酸化反応により対応する1,2-キノンを高収率で得ることに成功した。本法は、超原子価ヨウ素を触媒的に用いる初めてのフェノールのオルソ選択的酸化法である。
(3)先に開発したヨージド/過酸化水素の触媒的酸化システムを、光学活性クロマン誘導体の不斉合成に拡張し、α-トコフェロールの形式合成に成功した。
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| Current Status of Research Progress |
Reason
24年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
24年度が最終年度であるため、記入しない。
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