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2010 Fiscal Year Annual Research Report

アート型遷移金属錯体による触媒的不斉クロスカップリング反応の開発

Research Project

Project/Area Number 22750094
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

岩崎 孝紀  大阪大学, 工学研究科, 助教 (50550125)

Keywordsクロスカップリング反応 / 触媒反応 / Fe / Ni / Pd
Research Abstract

2級炭素上でのクロスカップリング反応の実現を目的に種々検討を行い、本年度は下記の成果を得た。
1.共役ジエン部位を分子内に二つ有する配位子の合成
Niなどの1.0族元素を触媒に用いる場合には触媒活性種であると考えられるBis(π-アリル)錯体の生成には共役ジエン2分子が低原子価Niと反応する必要がある。そこで、様々な有機骨格によりジエンを2つ連結したテトラエン配位子の合成を行った。想定した通り、ジエン部位を1つ有する配位子では顕著な触媒の加速効果は得られないのに対して、テトラエン配位子では触媒活性の向上が確認できた。連結する有機骨格についても最適な構造に関する知見を得た。これらの知見を基に、光学活性な有機骨格を有するテトラエン配位子についてもいくつか合成を行い、現在2級グリニャール試薬と1級アルキルハライドとのカップリング反応での不斉中心の構築に着手している。
2.配位性官能基を有するスルホン酸エステル類のクロスカップリング反応への適用研究
ortho位に配位性のピリジル基やメトキシ基を有する2級アルコールのベンゼンスルホン酸エステル誘導体を用いてクロスカップリング反応を行ったが、反応中心の立体的な混み合いのため十分な反応性は示さなかった。一方、反応性の向上を目指しpara位にニトロ基のような電子吸引基を導入したが、脱離能が高く基質として不適であった。
また、本研究の過程で10族金属であるNi, Pdの他に、近年その触媒としての優位性が注目されているFeによるアルキルハライドとアルキルグリニャール試薬とのカップリング反応にもπ炭素配位子が有効であることを見いだした。

  • Research Products

    (46 results)

All 2011 2010 Other

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (42 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Cross-coupling of Grignard reagents with alkyl halides or tosylates by the use of nickel or palladium containing perovskite2011

    • Author(s)
      S.P.Singh, T.Iwasaki, J.Terao, N.Kambe
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters

      Volume: 52 Pages: 774-776

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Tetranuclear-Zinc-Cluster-Catalyzed Practical and Versatile Deprotection of Acetates and Benzoates2010

    • Author(s)
      T.Iwasaki, K.Agura, Y.Maegawa, Y.Hayashi, T.Ohshima, K.Mashima
    • Journal Title

      Chemistry-A European Journal

      Volume: 16 Pages: 11567-11571

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 亜鉛四核クラスター触媒による環境調和型反応の開発2010

    • Author(s)
      岩崎孝紀、大嶋孝志、真島和志
    • Journal Title

      科学と工業

      Volume: 84 Pages: 268-281

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 不飽和炭素配位子を用いたFe触媒による(sp^3)C-(sp^3)C間クロスカップリング反応2011

    • Author(s)
      清水良平・岩崎孝紀・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(神奈川大学)
    • Year and Date
      2011-03-29
  • [Presentation] ニッケル触媒による官能基化されたアルキルハライドとアルキルグリニャール試薬とのクロスカップリング反応2011

    • Author(s)
      岩崎孝紀・Singh Surya P.・Ha Willbe W.S.・寺尾潤・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(神奈川大学)
    • Year and Date
      2011-03-28
  • [Presentation] アルキルハライドとグリニャール試薬とのクロスカップリング反応におけるテトラエン型配位子の添加効果2011

    • Author(s)
      大森健弘・岩崎孝紀・寺尾潤・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(神奈川大学)
    • Year and Date
      2011-03-28
  • [Presentation] Ni触媒を用いたアリルテルリドとアルキン類の[2+3]付加環化反応2011

    • Author(s)
      永井裕之・藤原眞一・津田進・国安均・岩崎孝紀・神戸宣明
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(神奈川大学)
    • Year and Date
      2011-03-28
  • [Presentation] Ni触媒による(sp^3)C-(sp^3)Cクロスカップリング反応の反応速度の決定と官能基選択的反応への応用2011

    • Author(s)
      津村亜紗子・岩崎孝紀・寺尾潤・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(神奈川大学)
    • Year and Date
      2011-03-28
  • [Presentation] 亜鉛四核クラスター触媒反応におけるカルボキシル配位子の効果2011

    • Author(s)
      林結希子・前川雄亮・安倉和志・岩崎孝紀・大嶋孝志・真島和志
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(神奈川大学)
    • Year and Date
      2011-03-27
  • [Presentation] 配位子交換反応を利用するベンゾイルハライド類の0価パラジウム錯体への酸化的付加におけるΔΔGの算出2011

    • Author(s)
      真川敦嗣・国安均・岩崎孝紀・神戸宣明
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(神奈川大学)
    • Year and Date
      2011-03-26
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いたN-アレニル-カルバモカルコゲナート類の脱一酸化炭素を伴う転位反応2011

    • Author(s)
      城大輔・永井裕之・津田進・藤原眞一・岩崎孝紀・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(神奈川大学)
    • Year and Date
      2011-03-26
  • [Presentation] Entamoeba histolytica由来のNKT細胞刺激作用を有するイノシトールリ脂質の合成研究2011

    • Author(s)
      梅垣大地・佐藤昌紀・岩崎孝紀・神戸宣明・藤本ゆかり・深瀬浩一
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      横浜(神奈川大学)
    • Year and Date
      2011-03-26
  • [Presentation] Palladium-Catalyzed Vinylselenation of Allenes2010

    • Author(s)
      M.Okuyama, S.Tsuda, S.-i.Fujiwara, T.Iwasaki, H.Kuniyasu, N.Kambe
    • Organizer
      2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii (USA)
    • Year and Date
      2010-12-18
  • [Presentation] Evaluation of relative ΔG of the oxidative addition of benzoyl halides to platinum(0) utilizing ligand exchange reaction2010

    • Author(s)
      D.Nakane, K.Kumamoto, T.Iwasaki, H.Kuniyasu, N.Kambe
    • Organizer
      2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii (USA)
    • Year and Date
      2010-12-18
  • [Presentation] Transition-metal-catalyzed decarbonylative isomerization of N-allenylcarb amochalcogenate to 3-chalcogeno-1-azadienes2010

    • Author(s)
      D.Shiro, H.Nagai, S.Tsuda, S.-i.Fujiwara, T.Iwasaki, H.Kuniyasu, N.Kambe
    • Organizer
      2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii (USA)
    • Year and Date
      2010-12-18
  • [Presentation] Rhodium-catalyzed cross-coupling of vinyl ethers with Grignard reagents2010

    • Author(s)
      Y.Miyata, Y.Fujii, T.Iwasaki, H.Kuniyasu, N.Kambe
    • Organizer
      2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii (USA)
    • Year and Date
      2010-12-18
  • [Presentation] (sp^3)C-(sp^3)C cross-coupling reaction catalyzed by transition metals having unsaturated carbon ligands2010

    • Author(s)
      R.Shimizu, T.Iwasaki, H.Kuniyasu, N.Kambe
    • Organizer
      2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii (USA)
    • Year and Date
      2010-12-18
  • [Presentation] Facile Ligand Exchange Reaction as a Convenient Tool for Measurement of ΔΔG of the Oxidative Addition of Benzoyl Halides to Palladium(0) Complex2010

    • Author(s)
      A.Sanagawa, H.Kuniyasu, T.Iwasaki, N.Kambe
    • Organizer
      2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii (USA)
    • Year and Date
      2010-12-16
  • [Presentation] 新規テトラエン配位子の合成とクロスカップリング反応への応用2010

    • Author(s)
      大森健弘・岩崎孝紀・寺尾潤・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      石油学会関西支部 第19回研究発表会
    • Place of Presentation
      神戸(神戸国際会議場)
    • Year and Date
      2010-11-25
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いるC-O結合の切断を伴うビニルエーテル類のアリール化反応2010

    • Author(s)
      宮田佳典・藤井佑樹・岩崎孝紀・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      第40回石油・石油化学討論会 神戸大会
    • Place of Presentation
      神戸(神戸国際会議場)
    • Year and Date
      2010-11-25
  • [Presentation] 遷移金属触媒を用いたN-アレニル-カルバモカルコゲナート類の転位反応2010

    • Author(s)
      城大輔・永井裕之・津田進・藤原眞一・岩崎孝紀・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      第40回石油・石油化学討論会 神戸大会
    • Place of Presentation
      神戸(神戸国際会議場)
    • Year and Date
      2010-11-25
  • [Presentation] 配位子交換反応を利用した酸ハライドの0価白金錯体への酸化的付加における相対的ΔGの決定2010

    • Author(s)
      中根大輔・真川敦嗣・岩崎孝紀・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      第37回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      室蘭
    • Year and Date
      2010-11-25
  • [Presentation] 配位子交換反応を利用するベンゾイルハライド類の0価パラジウム錯体への酸化的付加におけるΔΔGの算出2010

    • Author(s)
      真川敦嗣・国安均・岩崎孝紀・神戸宣明
    • Organizer
      第37回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      室蘭
    • Year and Date
      2010-11-25
  • [Presentation] 不飽和炭素配位子を用いた遷移金属触媒による(sp^3)C-(sp^3)Cクロスカップリング反応2010

    • Author(s)
      清水良平・岩崎孝紀・神戸宣明
    • Organizer
      第98回有機合成シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京(早稲田大学国際会議場)
    • Year and Date
      2010-11-06
  • [Presentation] 亜鉛四核クラスター触媒の配位子効果の検討による反応機構研究2010

    • Author(s)
      林結希子・前川雄亮・安倉和志・岩崎孝紀・大嶋孝志・真島和志
    • Organizer
      第98回有機合成シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京(早稲田大学国際会議場)
    • Year and Date
      2010-11-06
  • [Presentation] 亜鉛四核クラスター触媒反応におけるアミン及び複素環化合物の添加効2010

    • Author(s)
      前川雄亮・安倉和志・林結希子・岩崎孝紀・真島和志・大嶋孝志
    • Organizer
      第36回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      愛知(ウインクあいち)
    • Year and Date
      2010-11-02
  • [Presentation] Drastic Additive Effects of Aliphatic Amine and Nucleophilic Heterocycle on Zinc Cluster Catalyzed Transesterification2010

    • Author(s)
      Y.Maegawa, Y.Hayashi, K.Agura, T.Iwasaki, T.Ohshima, K.Mashima
    • Organizer
      International Symposium on Environmentally Benign Synthesis
    • Place of Presentation
      Osaka, Japan
    • Year and Date
      2010-10-22
  • [Presentation] Studies of Ligand Effects on the Tetranuclear Zinc Cluster Catalyses for Mechanistic Investigation2010

    • Author(s)
      Y.Hayashi, Y.Maegawa, K.Agura, T.Iwasaki, T.Ohshima, K.Mashima
    • Organizer
      International Symposium on Environmentally Benign Synthesis
    • Place of Presentation
      Osaka, Japan
    • Year and Date
      2010-10-22
  • [Presentation] Studies of Ligand Effects on the Tetranuclear Zinc Cluster Catalyses for Mechanistic Investigation2010

    • Author(s)
      Y.Hayashi, Y.Maegawa, K.Agura, T.Iwasaki, T.Ohshima, K.Mashima
    • Organizer
      2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
    • Place of Presentation
      Osaka, Japan
    • Year and Date
      2010-10-17
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いるアレンの分子内ビニルカルコゲノ化による2-ピリドン骨格の構築2010

    • Author(s)
      奥山麻依子・津田進・藤原眞一・岩崎孝紀・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      第40回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      2010-10-16
  • [Presentation] 新規多核金属クラスターの合成法の開発とその触媒活性2010

    • Author(s)
      林結希子・前川雄亮・安倉和志・岩崎孝紀・大嶋孝志・真島和志
    • Organizer
      第60回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪(大阪国際交流センター)
    • Year and Date
      2010-09-27
  • [Presentation] Additive Effects on Zn_4(OCOCF_3)_6O Catalyzed Transesterification2010

    • Author(s)
      Y.Maegawa, Y.Hayashi, K.Agura, T.Iwasaki, T.Ohshima, K.Mashima
    • Organizer
      60th Anniversary Conference on Coordination Chemistry in OSAKA, JAPAN (60CCCO)
    • Place of Presentation
      Osaka, Japan
    • Year and Date
      2010-09-27
  • [Presentation] Transition metal catalyzed cross-coupling reaction of alkyl halides with Grignard reagents2010

    • Author(s)
      T.Iwasaki, S.P.Singh, R.Shimizu, W.W.S.Ho, H.Kuniyasu, N.Kambe
    • Organizer
      The Sixth International Symposium on Integrated Synthesis
    • Place of Presentation
      Kobe
    • Year and Date
      2010-09-23
  • [Presentation] Rhodium-catalyzed cross-coupling of vinyl ethers and esters with organometallic reagents2010

    • Author(s)
      T.Iwasaki, Y.Miyata, Y.Fujii, H.Kuniyasu, N.Kambe
    • Organizer
      The 3^<rd> EuCheMS Chemistry Congress
    • Place of Presentation
      Nurnberg (Germany)
    • Year and Date
      2010-08-31
  • [Presentation] Tetranuclear zinc cluster catalyzed chemoselective O-acylation of aminoalcohdls2010

    • Author(s)
      T.Iwasak, Y.Maegawa, Y.Hayashi, K.Agura, T.Ohshima, K.Mashima
    • Organizer
      Reaxys PhD Prize Symposium
    • Place of Presentation
      Nurnberg (Germany)(招待講演)
    • Year and Date
      2010-08-30
  • [Presentation] 新規テトラエン配位子を用いるGrignard試薬とアルキルハライド類のクロスカップリング反応に関する研究2010

    • Author(s)
      大森健弘・岩崎孝紀・神戸宣明
    • Organizer
      第5回三大学(東京理科大・筑波大・大阪大)連携学生合同研究会
    • Place of Presentation
      北海道(東京理科大学・長万部キャンパス)
    • Year and Date
      2010-08-27
  • [Presentation] Fe触媒を用いた(sp^3)C-(sp^3)Cクロスカップリング反応の開発2010

    • Author(s)
      清水良平・岩崎孝紀・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      第5回三大学(東京理科大・筑波大・大阪大)連携学生合同研究会
    • Place of Presentation
      北海道(東京理科大学・長万部キャンパス)
    • Year and Date
      2010-08-27
  • [Presentation] カルボキシラート架橋亜鉛四核クラスター触媒によるエステル交換反応におけるアミンと複素環化合物の添加効果2010

    • Author(s)
      前川雄亮・林結希子・安倉和志・岩崎孝紀・大嶋孝志・真島和志
    • Organizer
      日本プロセス化学会2010サマーシンポジウム
    • Place of Presentation
      東京(タワーホール船堀)
    • Year and Date
      2010-07-16
  • [Presentation] 亜鉛四核クラスター触媒の反応機構研究を指向した配位子効果の検討2010

    • Author(s)
      林結希子・前川雄亮・安倉和志・岩崎孝紀・大嶋孝志・真島和志
    • Organizer
      第47回化学関連支部合同九州大会
    • Place of Presentation
      福岡(北九州国際会議場)
    • Year and Date
      2010-07-10
  • [Presentation] 亜鉛四核クラスター触媒を用いた環境調和型アセチル化および脱アセチル化反応の開発2010

    • Author(s)
      安倉和志・前川雄亮・林結希子・岩崎孝紀・真島和志・大嶋孝志
    • Organizer
      第47回化学関連支部合同九州大会
    • Place of Presentation
      福岡(北九州国際会議場)
    • Year and Date
      2010-07-10
  • [Presentation] 新規テトラエン配位子を用いるクロスカップリング反応2010

    • Author(s)
      大森健弘・岩崎孝紀・寺尾潤・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      第43回有機金属若手の会 夏の学校
    • Place of Presentation
      福岡 休暇村 志賀島
    • Year and Date
      2010-07-06
  • [Presentation] 配位子交換反応を利用するベンゾイルハライド類の0価パラジウム錯体への酸化的付加反応におけるΔΔGの算出2010

    • Author(s)
      真川敦嗣・岩崎孝紀・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      第43回有機金属若手の会 夏の学校
    • Place of Presentation
      福岡 休暇村 志賀島
    • Year and Date
      2010-07-06
  • [Presentation] Fe触媒によるアルキルハライドとアルキルGrignard試薬とのクロスカップリング反応2010

    • Author(s)
      清水良平・岩崎孝紀・神戸宣明
    • Organizer
      第43回有機金属若手の会 夏の学校
    • Place of Presentation
      福岡 休暇村 志賀島
    • Year and Date
      2010-07-06
  • [Presentation] 遷移金属触媒を用いるN-アレニルーカルバモカルコゲナート類の転位反応2010

    • Author(s)
      城大輔・永井裕之・津田進・藤原眞一・岩崎孝紀・国安均・神戸宣明
    • Organizer
      第43回有機金属若手の会 夏の学校
    • Place of Presentation
      福岡 休暇村 志賀島
    • Year and Date
      2010-07-06
  • [Presentation] 亜鉛四核クラスター触媒を用いるエステル交換反応におけるアミン及び複素環化合物の添加効果2010

    • Author(s)
      前川雄亮・林結希子・安倉和志・岩崎孝紀・大嶋孝志・真島和志
    • Organizer
      第8回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京(日本薬学会長井記念ホール)
    • Year and Date
      2010-05-14
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~catsyn/

URL: 

Published: 2012-07-19  

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