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2011 Fiscal Year Annual Research Report

汎用エラストマーの新架橋法:インターロック架橋法の開発

Research Project

Project/Area Number 22750101
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

小山 靖人  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教 (10456262)

Keywordsロタキサン / エラストマー / ニトリルオキシド / アンビデント反応剤 / ポリロタキサンネットワーク / ロタキサン架橋剤
Research Abstract

汎用エラストマー上に精密に合成された複雑な分子素子(生体分子や、高分子、ロタキサン等の超分子)を自在に集積できるような「アンビデント反応剤」の合成と、それを用いる「インターロック架橋法」の開発を目的に研究を推進し、得られた素子・素材の特性評価を行った。その結果、(1)新規脂肪族性安定化したニトリルオキシドの簡便な合成法を開発し、本方法論をリビングアニオン重合に適用することで(2)高分子ニトリルオキシド反応剤の合成に成功した。この反応剤を用い、無触媒・無溶媒化で不飽和結合を有する高分子と混合するだけで対応するグラフトポリマーが得られることが明らかとなった。その一方、インターロック架橋法についても検討を深耕し、(3)ケミカルリサイクルシステムに有用なサイズ相補性末端封鎖基を有する[3]ロタキサン素子を開発について重点的に検討した。その結果、従来までに知られていないシクロデキストリン型ロタキサンのサイズ相補性置換基を見いだし、そのデスリッピング挙動を精査した。その他ロタキサン連結点を有する超分子ポリマーである(4)グラフトポリロタキサンや、(5)主鎖型ポリロタキサン、(6)側鎖型ポリロタキサン、(7)ポリロタキサンネットワークの新規合成法の確立をそれぞれ達成した。また汎用ポリマーにインターロック架橋点を融合するツールとして、(8)新規[3]ロタキサン架橋剤を見いだした点も本年度の成果と言える。
さらに本研究で得られた知見を総括することで、モデル系(ナノスケール)での分子挙動とマクロスケールに現れる現象をそれぞれ比較・評価し、相関関係を精査した。

  • Research Products

    (22 results)

All 2012 2011 Other

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (8 results) Book (3 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results) (of which Overseas: 1 results)

  • [Journal Article] Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrile N-Oxide Accompanied by Dearomatization2012

    • Author(s)
      Morio Yonekawa, Yasuhito Koyama, Shigeki Kuwata, Toshikazu Takata
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 14 Pages: 1164-1167

    • DOI

      DOI: 10.1021/o1300125s

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polymer Architectures Assisted by Dynamic Covalent Bonds : Synthesis and Properties of Boronate- Functionalized Polyrotaxane and Graft Polyrotaxane2012

    • Author(s)
      Yasuhito Koyama, Yudai Suzuki, Tomonori Asakawa, Nobuhiro Kihara, Kazuko Nakazono, Toshikazu Takata
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 44 Pages: 30-37

    • DOI

      DOI:10.1038/pj.2011.64

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Properties of Metal-Templated Polyrotaxane2011

    • Author(s)
      Norihito Miyagawa, Ayumi Kawasaki, Masahiro Watanabe, Masahiro Ogawa, Yasuhito Koyama, Toshikazu Takata
    • Journal Title

      Kobunshi Ronbunshu

      Volume: 68 Pages: 702-709

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Graft Polyrotaxane : A New Class of Graft Copolymers with Movable Graft Chains2011

    • Author(s)
      Yasuhiro Kohsaka, Yasuhito Koyama, Toshikazu Takata
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 50 Pages: 10417-10420

    • DOI

      DOI:10.1002/anie.201103869

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rational Control of Polyacetylene Helix by Pendant Rotaxane Switch2011

    • Author(s)
      Fumitaka Ishiwari, Kazuko Nakazono, Yasuhito Koyama, Toshikazu Takata
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 47 Pages: 11739-11741

    • DOI

      DOI:10.1039/clcc14404a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rational Design for Directed Helicity Change of Polyacetylene using Dynamic Rotaxane Mobility via Through-Space Chirality Transfer2011

    • Author(s)
      Fumitaka Ishiwari, Kei-ichiro Fukasawa, Takashi Sato, Kazuko Nakazono, Yasuhito Koyama, Toshikazu Takata
    • Journal Title

      Chemistry-A European Journal

      Volume: 17 Pages: 12067-12075

    • DOI

      DOI:10.1002/chem.201101727

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Size-complementary Rotaxane Cross-link for Stabilization and Degradati on of Supramolecular Network2011

    • Author(s)
      Yasuhiro Kohsaka, Kazuko Nakazono, Yasuhito Koyama, Shigeo Asai, Toshikazu Takata
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 50 Pages: 4872-4875

    • DOI

      DOI:10.1002/anie.201008020

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Properties of Polyrotaxane Network Prepared from Pd-Templated Bis-macrocycle as a Topological Cross-Linker2011

    • Author(s)
      Masahiro Ogawa, Ayumi Kawasaki, Yasuhito Koyama, Toshikazu Takata
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 43 Pages: 909-915

    • DOI

      DOI:10.1038/pj.2011.84

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 安定ニトリルオキシドを用いた高分子修飾法及び架橋法の開発2011

    • Author(s)
      小山靖人
    • Organizer
      第23回エラストマー討論会
    • Place of Presentation
      北九州国際会議場
    • Year and Date
      2011-12-01
  • [Presentation] Stable Nitrile N-Oxide Chemisty : A Powerful Tool for Modification of Polymer with Unsaturated Bonds2011

    • Author(s)
      小山靖人
    • Organizer
      12th Polymer Pacific Conference
    • Place of Presentation
      The Shilla Hotel Jeju(韓国、済州島)
    • Year and Date
      2011-11-15
  • [Presentation] 安定ニトリルオキシドを基盤とするケミカルライゲーション法の開発2011

    • Author(s)
      小山靖人
    • Organizer
      高分子関東支部講演会
    • Place of Presentation
      日立電線(株)日高工場
    • Year and Date
      2011-11-08
  • [Presentation] ロタキサン触媒:輪成分の移動に伴う高分子軸上での連続的触媒反応2011

    • Author(s)
      小山靖人
    • Organizer
      リング・チューブ超分子研究会シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪大学豊中キャンパス
    • Year and Date
      2011-11-01
  • [Presentation] 安定ニトリルオキシドを利用するケミカルライゲーションの開発2011

    • Author(s)
      小山靖人
    • Organizer
      第60回高分子討論会
    • Place of Presentation
      岡山大学津島キャンパス
    • Year and Date
      2011-09-30
  • [Presentation] Stable Nitrile N-Oxide Chemisty : A Powerful Tool for Modification of Polymer with Unsaturated Bonds2011

    • Author(s)
      小山靖人
    • Organizer
      14th Asian Chemical Congress
    • Place of Presentation
      The Queen Sirikit National Convention Center(タイ、バンコク)
    • Year and Date
      2011-09-08
  • [Presentation] アンビデント反応剤:汎用エラストマーに適用可能なケミカルライゲーションツールの開発2011

    • Author(s)
      小山靖人
    • Organizer
      2011年日本ゴム協会年次大会
    • Place of Presentation
      東京理科大学
    • Year and Date
      2011-05-30
  • [Presentation] 安定ニトリルオキシドを基盤とするケミカルライゲーション法の開発2011

    • Author(s)
      小山靖人
    • Organizer
      第60回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      大阪国際会議場
    • Year and Date
      2011-05-25
  • [Book] 高分子の架橋と分解III2012

    • Author(s)
      Yasuhito Koyama, Toshikazu Takata
    • Total Pages
      268
    • Publisher
      株式会社シーエムシー出版
  • [Book] 天然物合成で活躍した反応-実験のコツとポイント2011

    • Author(s)
      Keisuke Suzuki, Yasuhito Koyama
    • Total Pages
      209
    • Publisher
      化学同人
  • [Book] Supramolecular Polymer Chemistry2011

    • Author(s)
      Toshikazu Takata, Takayuki Arai, Yasuhiro Kohsaka, Masahiro Shioya, Yasuhito Koyama
    • Total Pages
      390
    • Publisher
      WILEY-VCH
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.op.titech.ac.jp/polymer/lab/takata/index.html

  • [Patent(Industrial Property Rights)] ニトリルオキシド化合物、変性高分子材料並びにその製造方法及び成形体2011

    • Inventor(s)
      瀬尾明繁、今井英幸、岩瀬直生、近藤秀明、高田十志和、小山靖人、王晨綱、米川盛生
    • Industrial Property Rights Holder
      豊田合成株式会社、国立大学法人東京工業大学
    • Industrial Property Number
      特許、特願2011-260135
    • Filing Date
      2011-11-29
  • [Patent(Industrial Property Rights)] Crosslinker, Crosslinked Polymer Material, and Production Method of The Crosslinked Polymer Material2011

    • Inventor(s)
      Akishige Seo, Hideyuki Imai, Naoki Iwase, Yusuke Katono, Toshikazu Takata, Yasuhito Koyama, Morio Yonekawa
    • Industrial Property Rights Holder
      豊田合成株式会社+国立大学法人東京工業大学
    • Industrial Property Number
      US20110224380
    • Filing Date
      2011-09-15
    • Overseas

URL: 

Published: 2013-06-26  

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