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2010 Fiscal Year Annual Research Report

リチウムイオン電池用固体電解質としての錯体水素化物の機能化と新規電極材料の開発

Research Project

Project/Area Number 22760529
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

松尾 元彰  東北大学, 金属材料研究所, 講師 (20509038)

Keywords錯体水素化物 / リチウムイオン伝導 / 全固体電池 / 固体電解質
Research Abstract

H22年度は主に課題(1)「Li^+イオンおよび(BH_4)-錯イオンへの陽・陰イオン置換によるイオン伝導特性の向上」に取組むとともに、課題(2)「高容量新規電極材料の開発」を進めた。
課題(1)「Li^+イオンおよび(BH_4)-錯イオンへの陽・陰イオン置換によるイオン伝導特性の向上」
・LiBH_4以外の錯体水素化物として、LiAlH_4、Li_3AlH_6、LiNH_2のリチウムイオン伝導特性を交流インピーダンス法を用いて評価した。その結果、室温でのリチウムイオン伝導率はそれぞれLiAl_4:9×10^<-9>S/cm、Li_3AlH_6:1×10^<-7>S/cm、LiNH_4:1×10^<-9>S/cmであり、LiBH_4の低温相と同程度であることがわかった。Li_3AlH_6のイオン伝導特性を向上させるために、(AlH_6)^3-錯イオンの一部をCl^-またはI^-で置換した。その結果、陰イオンの価数の違いによる格子空孔の生成によって、イオン伝導に要する活性化エネルギーが低下し、さらに室温でのイオン伝導率が4~10倍増大することを明らかにした。また、LiNH_2の(NH_2)-錯イオンの一部をI^-で置換することにより、高速リチウムイオン伝導(室温で1×10^<-5>S/cm)を有する新規錯体水素化物Li_3_N2IH_4の合成に成功した。放射光施設を利用した高輝度X線回折測定を用いてLi_3N_2IH_4の構造解析を行った結果、高速イオン伝導の要因となる特徴的な層状構造を有することが判明した。
・第一原理分子動力学計算を用いてLiBH_4高温相におけるLi^+の拡散挙動を解析した結果、Li^+の±c軸方向へのダンベル型分布による格子間準安定サイトの生成がLi^+の拡散を促進すること、すなわち、LiBH_4高温相が真性的な高速イオン伝導体であることを明らかにした。
課題(2)「高容量新規電極材料の開発」
LiHとB(ホウ素)、C(炭素)を1.1:1:1のモル比で混合し、熱処理(1050℃、1h、Ar 1atm)を施すことにより、MgB_2と同様の層状構造を有するLiBCがほぼ単相で得られることを確認した。
本研究の結果、LiBH_4以外の錯体水素化物においても、イオン置換を施すことにより高速リチウムイオン伝導が発現し得ることを初めて報告した。固体電解質としての錯体水素化物の材料バリエーションを増やす指針が得られたことの意義は極めて大きいと確信する。

  • Research Products

    (20 results)

All 2011 2010 Other

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (11 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Order and disorder in lithium tetrahydroborate2011

    • Author(s)
      S.K.Callear, E.A.Nickels, M.O.Jones, M.Matsuo, S.Orimo, P.P.Edwards, W.I.F.David
    • Journal Title

      Journal of Materials Science

      Volume: Vol.46 Pages: 566-569

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 錯体水素化物の新展開-リチウム高速イオン伝導材料として-2011

    • Author(s)
      松尾元彰, 折茂慎一
    • Journal Title

      未来材料

      Volume: Vol.11 Pages: 26-31

  • [Journal Article] Lithium fast-ionic conduction in complex hydrides : Review and prospects2011

    • Author(s)
      M.Matsuo, S.Orimo
    • Journal Title

      Advanced Energy Materials

      Volume: Vol.1 Pages: 161-172

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and lithium fast-ion conductivity of a new complex hydride Li_3(NH_2)_2I with double-layered structure2010

    • Author(s)
      M.Matsuo, T.Sato, Y.Miura, H.Oguchi, Y.Zhou, H.Maekawa, H.Takamura, S.Orimo
    • Journal Title

      Chemistry of Materials

      Volume: Vol.22 Pages: 2702-2704

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Lithium-ion conduction in complex hydrides LiAlH_4 and Li_3AlH_62010

    • Author(s)
      H.Oguchi, M.Matsuo, T.Sato, H.Takamura, H.Maekawa, H.Kuwano, S.Orimo
    • Journal Title

      Journal of Applied Physics

      Volume: Vol.107 Pages: 096104(1)-(3)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Anharmonicity in LiBH_4-LiI induced by anion exchange and temperature2010

    • Author(s)
      A.Borgschulte, R.Gremaud, S.Kato, N.P.Stadie, A.Remhof, A.Zuttel, M.Matsuo, S.Orimo
    • Journal Title

      Applied Physics Letters

      Volume: Vol.97 Pages: 31916(1)-(3)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Complex hydrides : a new category of solid-state lithium fast-ion conductors2010

    • Author(s)
      M.Matsuo, H.Oguchi, H.Maekawa, H.Takamura, S.Orimo
    • Journal Title

      Materials Matter

      Volume: Vol.5 Pages: 105-107

  • [Presentation] Lithium fast-ion conductivities in complex hydrides2010

    • Author(s)
      S.Orimo, M.Matsuo, H.Oguchi, H.Maekawa, H.Takamura, T.Vegge, A.Eemhof, A.Borgschulte, A.Zuttel
    • Organizer
      2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Hawaii convention center (アメリカ)
    • Year and Date
      2010-12-16
  • [Presentation] 高圧下におけるハライド添加LiBH_4のリチウムイオン伝導特性2010

    • Author(s)
      黒沼洋太, 松尾元彰, 折茂慎一, 前川英己, 高村仁
    • Organizer
      第36回固体イオニクス討論会
    • Place of Presentation
      仙台市情報・産業プラザ(仙台市)
    • Year and Date
      2010-11-26
  • [Presentation] LiBH_4の高いイオン伝導性の起源2010

    • Author(s)
      池庄司民夫, 土田英二, 森下徹也, 池田一貴, 松尾元彰, 川添良幸, 折茂慎一
    • Organizer
      第36回固体イオニクス討論会
    • Place of Presentation
      仙台市情報・産業プラザ(仙台市)
    • Year and Date
      2010-11-26
  • [Presentation] 超イオン伝導体LiBH_4におけるリチウムイオンの移動経路2010

    • Author(s)
      池庄司民夫, 土田英二, 池田一貴, 松尾元彰, 川添良幸, 折茂慎一
    • Organizer
      第51回電池討論会
    • Place of Presentation
      愛知県産業労働センター(名古屋市)
    • Year and Date
      2010-11-09
  • [Presentation] 新規錯体水素化物Li_3N_2H_4Iの結晶構造とリチウム高速イオン伝導2010

    • Author(s)
      松尾元彰, 周宇, 黒本晋吾, 折茂慎一, 佐藤豊人, 大口裕之, 前川英己, 高村仁
    • Organizer
      日本金属学会2010年秋期大会
    • Place of Presentation
      北海道大学(札幌市)
    • Year and Date
      2010-09-27
  • [Presentation] Lithium ion conduction in double-anion complex hydrides before and after melting2010

    • Author(s)
      周宇, 松尾元彰, 大口裕之, 折茂慎一, 前川英己, 高村仁
    • Organizer
      日本金属学会2010年秋期大会
    • Place of Presentation
      北海道大学(札幌市)
    • Year and Date
      2010-09-27
  • [Presentation] LiBH_4の高温相におけるリチウムイオン伝導機構のRMC解析2010

    • Author(s)
      宮崎怜雄奈, 及川格, 高村仁, 前川英己, 松尾元彰, 折茂慎一, Laszlo Temleitner, 尾原幸治, 川北至信
    • Organizer
      日本金属学会2010年秋期大会
    • Place of Presentation
      北海道大学(札幌市)
    • Year and Date
      2010-09-27
  • [Presentation] 高速リチウムイオン伝導体の活性化体積2010

    • Author(s)
      黒沼洋太, 前川英己, 高村仁, 松尾元彰, 折茂慎一
    • Organizer
      日本金属学会2010年秋期大会
    • Place of Presentation
      北海道大学(札幌市)
    • Year and Date
      2010-09-27
  • [Presentation] LiNH_2-LiI系錯体水素化物のリチウム高速イオン伝導2010

    • Author(s)
      黒本晋吾, 周宇, 松尾元彰, 折茂慎一, 佐藤豊人, 大口裕之, 前川英己, 高村仁
    • Organizer
      日本金属学会2010年秋期大会
    • Place of Presentation
      北海道大学(札幌市)
    • Year and Date
      2010-09-25
  • [Presentation] Lithium fast-ionic conduction in LiBH_4 and its derivatives2010

    • Author(s)
      M.Matsuo, S.Orimo
    • Organizer
      CIMTEC2010 5th Forum on New Materials
    • Place of Presentation
      Montecatini Terme(イタリア)
    • Year and Date
      2010-06-17
  • [Presentation] Microwave absorption and lithium super-ionic conduction in lithium borohydride LiBH_42010

    • Author(s)
      M.Matsuo, S.Orimo
    • Organizer
      CIMTEC2010 5th Forum on New Materials
    • Place of Presentation
      Montecatini Terme(イタリア)
    • Year and Date
      2010-06-15
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.hydrogen.imr.tohoku.ac.jp/

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 固体電解質、その製造方法、および固体電解質を備える二次電池2010

    • Inventor(s)
      前川英己, 高村仁, 折茂慎一, 松尾元彰, 中森裕子, 安東真理子, 野田泰斗, 唐橋大樹
    • Industrial Property Rights Holder
      東北大学
    • Industrial Property Number
      特許、特願2010-511984
    • Filing Date
      2010-10-28

URL: 

Published: 2013-06-26  

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