2011 Fiscal Year Annual Research Report
逆電子要請型Diels-Alder反応を利用した複雑な天然有機化合物への挑戦
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22790022
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| Research Institution | Tokyo University of Science |
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Principal Investigator |
鈴木 孝洋 東京理科大学, 薬学部, 助教 (80367052)
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| Keywords | 天然物合成 / 逆電子要請型Diels-Alder反応 / 生合成模倣 / かご状骨格 / 超高圧反応 / masked o-benzoquinone |
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| Research Abstract |
本研究では、今までに例のない複雑な炭素骨格を持つ天然有機化合物の短工程かつ高効率的な全合成を目的として研究を行った。標的化合物としてクロロププケアナニン及びアトロプルプランを設定し、それらの複雑なかご状炭素骨格の構築にはmaskedo-benzoquinone(MOB)を用いた逆電子要請型Diels-Alder(REDDA)反応を適用した。
クロロププケアナニンの合成研究では、生合成模倣の合成を行うため、推定生合成経路から必要な官能基を考察し、それらを備えたモデル化合物を合成した。モデル化合物を用いて超高圧下で分子間REDDA反応を行ったところ、付加環化体からさらに分子内カルボニルエン反応が進行した生成物が得られた。この結果は、推定生合成経路に従って連続的に反応が進行していることを示している。また、続くサリチル基の転移によりクロロププケアナニンの骨格部分の合成に成功した。
アトロプルプランの合成研究では、前年度の知見より3環性化合物の分子内REDDA反応を用いて全合成を目指すこととした。大量合成可能なテトラロン誘導体に対し、逆プレニル化、アリル金属試薬の付加と閉環メタセシス反応により3環性化合物とした。続いてジエノフィルとなるビニル基の導入と酸化的脱芳香環化によるMOB化によりREDDA反応前駆体とした。加熱条件下REDDA反応を行ったところ、速やかに反応が進行し、中程度の収率ではあるが5環性の付加環化体を得ることに成功した。
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