2022 Fiscal Year Research-status Report
Organic Chemical Study of Ellagitannins Focusing on the Glucose Stereoconformation
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22K05456
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| Research Institution | Tokyo University of Agriculture |
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Principal Investigator |
若森 晋之介 東京農業大学, 生命科学部, 助教 (90788134)
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| Project Period (FY) |
2022-04-01 – 2025-03-31
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| Keywords | 有機合成化学 / 天然物化学 / エラジタンニン / 糖の柔軟化 / ヘキサヒドロキシジフェノイル基 / デヒドロヘキサヒドロキシジフェノイル基 / C-グリコシド結合 / ノナヒドロキシトリフェノイル基 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
エラジタンニンは，ポリフェノールの一部門であり，その抗酸化作用による健康効果が期待されている。これまでのエラジタンニンの研究では，天然物からの単離・構造決定と，生物学的な手法による生物活性試験が主となっている。実際に，多数の天然有機化合物が報告され，抗腫瘍活性や抗ウイルス活性・抗菌活性など多彩な試験がなされている。一方で，エラジタンニンの三次元構造や，特有のヘキサヒドロキシジフェノイル基などの構成基の安定性に関しては有効なアプローチが限られており，これらの化学的性質は十分に研究なされていない。したがって，エラジタンニンの三次元構造の認識を有機化学的アプローチによって確立すれば，複雑で多彩な構造を有するエラジタンニンの利用を進めることが可能となる。本研究では，エラジタンニンの構成基の種類によって，糖の立体配座が変化することに着目した。すなわち，糖の立体配座とその構成基の関係解明を目的として，エラジタンニンの一種である(1)フロシンと(2)カスタラジンの合成研究を遂行する。本研究によって，エラジタンニンを構築・認識・評価できる基礎手法が確立でき，ポリフェノールの三次元構造を科学する新しい領域の出発点になると考えられる。
当年度は，(1)グルコース上の2,4位酸素上でデヒドロヘキサヒドロキシジフェノイル基を構築することに成功した。(2)類縁体であるカスアリニンとスタチュリンの立体選択的な合成経路を確立した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
(1)私たちが提唱している「分子柔軟化」の概念を用いることで，グルコース上で初めてデヒドロヘキサヒドロキシジフェノイル基を構築した。すなわち，グルコースの3,6位酸素に架橋基を導入した酸化前駆体を調製し，塩化銅（Ⅱ）を作用させ，グルコースの2,4位酸素上でデヒドロヘキサヒドロキシジフェノイル基を構築することに成功した。
(2)類縁体の合成に取り組んだ。2,3;4,6-ジ-O-ヘキサヒドロキシジフェノイル基を有するメチルグルコオキシムに対して，立体選択的な1位のC-グリコシル化によってカスアリニンを全合成した。続いて，1位の反応性の高さを利用してベンジルオキシ基を導入することで，スタチュリンを全合成した。これらの合成経路の開発によって，C-グリコシドエラジタンニンの合成の基礎を確立した。
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| Strategy for Future Research Activity |
(1)デヒドロヘキサヒドロキシジフェノイル基を温存したまま，保護基を除去する方法を検討する。
(2)確立したC-グリコシドエラジタンニンの合成法を応用し，ノナヒドロキシトリフェノイル基の構築方法を検討する。
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