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2022 Fiscal Year Research-status Report

重合と鎖切断による多環芳香族化合物の革新的合成

Research Project

Project/Area Number 22K19030
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

新谷 亮  大阪大学, 大学院基礎工学研究科, 教授 (50372561)

Project Period (FY) 2022-06-30 – 2024-03-31
Keywords多環芳香族化合物 / 重合反応 / 縫合重合 / アルケン異性化
Outline of Annual Research Achievements

近年、拡張π電子系に基づく機能性有機材料の開発・利用が盛んに行われており、基盤となる新たな母骨格をもつπ共役有機分子の設計・合成はますます重要となっている。なかでも、多環芳香族化合物は、その中心的な役割を担っているが、逐次的な縮環構造の拡張による従来の合成法では、効率面の問題ばかりでなく、アクセス可能な分子骨格にも大きな制限がある。このような背景のもと、本研究では、新たな縮環型多環芳香族化合物の合成法として、鎖状分子の重合反応による多環芳香族ユニットをもつポリマーの形成とそれに続く鎖切断反応からなる新たなプロセスを提案している。これにより、容易に調製可能な鎖状分子から、従来法ではアクセスできない新規多環芳香族化合物を簡便に合成できるようになると期待される。
本年度の研究においては主に、縫合重合とアルケン異性化による多環芳香族ユニット含有ポリマーの効率的合成法の開発について検討した。
近年我々は、鎖状の非共役モノマーから縮環型π共役構造をもつポリマーの新規合成法として、ロジウム触媒による縫合重合を開発した。これを基盤として、アルキン部位をもつ合成容易な鎖状分子から、従来法では合成困難な多環芳香族ユニットをもつπ共役ポリマーの合成法の開発、および、その汎用性の拡充に取り組んだ。具体的には、1,2-ジアルキニルアレーンをモノマーとした縫合重合とそれに続くアルケンの異性化による四環性の縮環型芳香環を繰返し単位にもつポリ(アリーレンビニレン)の合成について検討を行い、ロジウム触媒を用いた重合条件下において続く異性化まで進行することを見出し、目的とするポリマーの合成法を確立することができた。また、多様な多環芳香族ユニットの合成を目指し、ジインモノマーのリンカーとなるアレーン部位の拡充、ならびに、トリイン・テトラインなどアルキン部位を伸長したモノマーの重合においても成果を挙げることができた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

取り組んだ重合反応の開発が比較的良好に進んだため、概ね順調に研究を遂行することができた。

Strategy for Future Research Activity

2022年度の進捗を踏まえ、2023年度は、新たな重合反応の開発によって従来法では合成困難な繰返し単位をもつポリマーへのアクセスを可能にするとともに、ポリマー鎖の切断過程の制御法を開拓することで、有用な小分子合成法への展開を目指す。

  • Research Products

    (5 results)

All 2022

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Poly(arylenevinylene)s by Rhodium-Catalyzed Stitching Polymerization/Alkene Isomerization2022

    • Author(s)
      Togawa, S.; Shintani, R.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 144 Pages: 18545-18551

    • DOI

      10.1021/jacs.2c07835

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] アルケンの異性化を伴う縫合重合による新規ポリ(アリーレンビニレン)の合成2022

    • Author(s)
      外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第54回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] 縫合重合による新規架橋型ポリマーの合成2022

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      第71回高分子討論会
    • Invited
  • [Presentation] 縫合重合を用いたポリ(アリーレンビニレン)の合成2022

    • Author(s)
      外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第51回複素環化学討論会
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed Stitching Polymerization for the Synthesis of New π-Conjugated Polymers2022

    • Author(s)
      Ryo Shintani
    • Organizer
      The 22nd Tateshina Conference on Organic Chemistry
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2023-12-25  

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