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2023 Fiscal Year Annual Research Report

重合と鎖切断による多環芳香族化合物の革新的合成

Research Project

Project/Area Number 22K19030
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

新谷 亮  大阪大学, 大学院基礎工学研究科, 教授 (50372561)

Project Period (FY) 2022-06-30 – 2024-03-31
Keywords多環芳香族化合物 / 重合反応 / 縫合重合 / アルケン異性化
Outline of Annual Research Achievements

近年、拡張π電子系に基づく機能性有機材料の開発・利用が盛んに行われており、基盤となる新たな母骨格をもつπ共役有機分子の設計・合成はますます重要となっている。なかでも、多環芳香族化合物は、その中心的な役割を担っているが、逐次的な縮環構造の拡張による従来の合成法では、効率面の問題ばかりでなく、アクセス可能な分子骨格にも大きな制限がある。このような背景のもと、本研究では、新たな縮環型多環芳香族化合物の合成法として、鎖状分子の重合反応による多環芳香族ユニットをもつポリマーの形成とそれに続く鎖切断反応からなる新たなプロセスの開発を目指した。これにより、容易に調製可能な鎖状分子から、従来法ではアクセスできない新規多環芳香族化合物を簡便に合成できるようになると期待される。一方、近年我々は、鎖状の非共役モノマーから縮環型π共役構造をもつポリマーの新規合成法として、ロジウム触媒による縫合重合を開発している。そこでまずは、縫合重合とアルケン異性化による多環芳香族ユニット含有ポリマーの効率的合成法の開発について検討した。具体的には、1,2-ジアルキニルアレーンをモノマーとした縫合重合とそれに続くアルケンの異性化による四環性の縮環型芳香環を繰返し単位にもつポリ (アリーレンビニレン)の合成に取り組み、目的とするポリマーの合成法を確立した。また、多様な多環芳香族ユニットの合成を目指し、ジインモノマーのリンカーとなるアレーン部位の拡充、ならびに、トリイン・テトラインなどアルキン部位を伸長したモノマーの重合も達成した。続いて、得られたポリマーの鎖切断について、酸化的に二重結合部位を開裂させる方法など、様々な条件検討を行い、低分子量体の発生までは確認することができた。

  • Research Products

    (10 results)

All 2024 2023

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 4 results)

  • [Journal Article] Palladium-catalyzed synthesis of benzosilacyclobutenes via position-selective C(sp3)-H arylation2023

    • Author(s)
      Hamada Naoya、Hayashi Daigo、Shintani Ryo
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 59 Pages: 9122~9125

    • DOI

      10.1039/D3CC00442B

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Palladium‐Catalyzed Skeletal Rearrangement of Substituted 2‐Silylaryl Triflates via 1,5‐C-Pd/C-Si Bond Exchange2023

    • Author(s)
      Hayashi Daigo、Tsuda Tomohiro、Shintani Ryo
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 62 Pages: e202313171

    • DOI

      10.1002/anie.202313171

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ラジカル縫合重合の開発による新規架橋型ポリマーの合成2024

    • Author(s)
      浜田祐介、外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた縫合反応と続く遠隔位での脱水反応による新規縮環オリゴシロールの合成2024

    • Author(s)
      守田壮輝、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
  • [Presentation] 縫合反応/縫合重合: 新規架橋型分子の効率合成法2023

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      先端有機化学講演会
    • Invited
  • [Presentation] ラジカル縫合重合による新規環状ポリマーの合成2023

    • Author(s)
      濵田祐介、外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第55回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] 縫合反応による新規π共役分子の合成と単分子有機素子としての利用2023

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      第162回フロンティア材料研究所学術講演会
    • Invited
  • [Presentation] ラジカル縫合重合の開発による架橋型ポリケトンの合成2023

    • Author(s)
      浜田祐介、外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第72回高分子討論会
  • [Presentation] 拡張π共役分子の迅速合成を可能にするロジウム触媒を用いた縫合反応の開発2023

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      有機合成化学協会2022年度企業冠賞受賞講演会
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis of New Bridged Polymers by the Stitching Polymerization2023

    • Author(s)
      Ryo Shintani
    • Organizer
      3rd Japanese-Spanish Symposium on Organic Synthesis
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2024-12-25  

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