2023 Fiscal Year Annual Research Report
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22KJ1419
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| Allocation Type | Multi-year Fund |
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| Research Institution | The Graduate University for Advanced Studies |
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Principal Investigator |
長瀬 真依 総合研究大学院大学, 物理科学研究科, 特別研究員(DC2)
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| Project Period (FY) |
2023-03-08 – 2024-03-31
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| Keywords | π共役化合物 / 非平面 / チオフェン環 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
三次元電荷輸送能をもつ結晶性有機分子の開発を目指し、複数のチオフェン環が縮環した非平面芳香族分子の合成に取り組んだ。非平面芳香族分子は一般的にひずみエネルギーにより不安定であり、またその合成法が限られているため、非平面芳香族分子の合成例は平面芳香族分子に比べて未だ少ない。当該年度は、5つおよび6つのチオフェン環が全て3,4位(ベータ位)で10員環または12員環に縮環した分子であるチオフェン環状5量体（5T）およびチオフェン環状6量体（6T）の合成に成功し、またその性質を明らかにした。Ni触媒を用いたホウ素化反応、Pd触媒を用いた鈴木宮浦クロスカップリング反応、およびNi錯体を用いたホモカップリング反応を適切に活用し、高い反応性をもつアルファ位を保持しながらも環状構造を構築することに成功した。鈴木宮浦クロスカップリング反応においては、過剰量の有機ハロゲン化物の使用により、ポリマーの生成を効果的に抑制できたと考えている。また単結晶X線構造解析より、5Tおよび6Tの固体中の立体構造を確認した。チオフェン環状4量体および5T、6Tの立体構造を比較した結果、3,3'-ビチオフェン部位の最小二面角がチオフェン環の数の増加に伴い減少することが明らかになった。さらに2つの分子の1H NMRスペクトルより、チオフェン環の入れ替わりの速さが異なることがわかり、その違いが量子化学計算によって算出した異性化障壁の差によって説明できることを明らかにした。得られた5Tおよび6Tは、大環状の非平面構造と反応活性なアルファ位を活用した新たな縮環芳香族化合物合成のプラットフォームとして有望であると考えている。
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