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2023 Fiscal Year Annual Research Report

新規固体電解質としてのセミクラスレートハイドレートの性能評価と伝導機構解明

Research Project

Project/Area Number 22KJ2069
Allocation TypeMulti-year Fund
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

嶋田 仁  大阪大学, 基礎工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2023-03-08 – 2024-03-31
Keywordsセミクラスレートハイドレート / プロトン伝導 / 固体電解質 / 潜熱蓄熱材 / 水分子のダイナミクス / 中性子準弾性散乱 / 平衡温度 / 分解エンタルピー
Outline of Annual Research Achievements

本年度は、異なるアニオン種を用いた単結晶セミクラスレートハイドレートの電気伝導率測定を行った。また、セミクラスレートハイドレート内のプロトン伝導メカニズムの解明にも取り組んだ。まず、いくつかの典型的な単結晶セミクラスレートハイドレートの電気伝導率を測定したところ、ハライドイオン(F-,Cl-,Br-)のサイズが小さくなるにつれて、プロトン伝導率は低下することを明らかにした。さらに、水酸化物イオン(OH-)をアニオンとするセミクラスレートハイドレートは、ハライド型のセミクラスレートハイドレートに比べて数桁高いプロトン伝導率を示した。核磁気共鳴法や中性子準弾性散乱測定により、セミクラスレートハイドレートを構成するアニオン種の違いは、水分子の再配向運動に及ぼす影響は小さく、主としてハイドレート構造中に生成するキャリア(プロトン)の量の差に影響を与えていると推測される。
本研究では、研究期間全体を通じて、セミクラスレートハイドレートにみられる電気伝導率の測定と、その伝導機構の解明に取り組んだ。電気伝導率測定の結果から、電荷担体はプロトンであり、ゲストイオンの種類よって、プロトン伝導率は変化する挙動が見られた。また、イオンと水分子の相互作用により、セミクラスレートハイドレートを構成する水分子のダイナミクスは局所的に活性化していることも確認した。この活性化された水分子のダイナミクスが、セミクラスレートハイドレート中のプロトン伝導を促していると考えられる。

  • Research Products

    (9 results)

All 2024 2023

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] 固体結晶中にあるイオンまわりの水分子の挙動-水分子を用いた材料開発の新たな設計指針を提案-2024

    • Author(s)
      嶋田 仁、菅原 武、平井隆之
    • Journal Title

      化学

      Volume: 79 Pages: 33~36

  • [Journal Article] Effects of Halide Anions on the Electrical Conductivity in Single-Crystalline Tetra-<i>n</i>-butylammonium Salt Semiclathrate Hydrates2024

    • Author(s)
      Shimada Jin、Sugahara Takeshi、Tani Atsushi、Ueda Takahiro、Tsugaya Riko、Tsunashima Katsuhiko、Hirai Takayuki
    • Journal Title

      Energy &amp; Fuels

      Volume: 38 Pages: 6471~6477

    • DOI

      10.1021/acs.energyfuels.4c00161

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Quasi-elastic neutron scattering studies on fast dynamics of water molecules in tetra-<i>n</i>-butylammonium bromide semiclathrate hydrate2023

    • Author(s)
      Shimada Jin、Tani Atsushi、Yamada Takeshi、Sugahara Takeshi、Hirai Takayuki、Okuchi Takuo
    • Journal Title

      Applied Physics Letters

      Volume: 123 Pages: 1~6

    • DOI

      10.1063/5.0157560

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thermodynamic Properties of Tetra-<i>n</i>-butylammonium and Tetra-<i>n</i>-butylphosphonium Hydroxycarboxylate Semiclathrate Hydrates2023

    • Author(s)
      Minamikawa Kazuhiro、Shimada Jin、Sugahara Takeshi、Hirai Takayuki
    • Journal Title

      Journal of Chemical &amp; Engineering Data

      Volume: 68 Pages: 3492~3498

    • DOI

      10.1021/acs.jced.3c00575

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] セミクラスレートハイドレート結晶におけるプロトン伝導度のゲストイオン依存性2023

    • Author(s)
      嶋田仁、菅原武、谷篤史、上田貴洋、綱島克彦、平井隆之
    • Organizer
      第32回日本エネルギー学会大会
  • [Presentation] ゲストイオンの異なるセミクラスレートハイドレートの電気伝導特性2023

    • Author(s)
      嶋田仁、菅原武、谷篤史、綱島克彦、平井隆之
    • Organizer
      化学工学会第54回秋季大会
  • [Presentation] Proton conduction in tetra-n-butylammonium bromide semiclathrate hydrate2023

    • Author(s)
      J. Shimada, T. Sugahara, A. Tani, T. Ueda, K. Tsunashima, T. Hirai
    • Organizer
      10th International Conference on Gas Hydrates (ICGH10)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Proton conduction mechanism in TBAB semiclathrate hydrate2023

    • Author(s)
      J. Shimada, T. Sugahara, A. Tani, T. Ueda, T. Yamada, T. Okuchi, K. Tsunashima, T. Hirai
    • Organizer
      15th International Conference on the Physics and Chemistry of Ice (PCI2023)
    • Int'l Joint Research
  • [Patent(Industrial Property Rights)] セミクラスレートハイドレートおよびその製造方法2023

    • Inventor(s)
      南川和大、嶋田 仁、菅原 武、平井隆之
    • Industrial Property Rights Holder
      南川和大、嶋田 仁、菅原 武、平井隆之
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2023-208034

URL: 

Published: 2024-12-25  

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