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2013 Fiscal Year Annual Research Report

キラル有機化合物の相転移が誘起する特異な化学現象の適用範囲の拡大と一般化

Research Project

Project/Area Number 23245008
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

田村 類  京都大学, 人間・環境学研究科(研究院), 教授 (60207256)

Project Period (FY) 2011-05-31 – 2015-03-31
Keywords優先富化現象 / 複雑系光学分割現象 / キラル対称性の破れ / キラル有機磁性液晶 / 磁気液晶効果 / 磁気電気効果 / 有機磁性ヒドロゲル / 強磁性的相互作用
Research Abstract

平成25年度の研究成果を、各テーマ別に述べる。
(A) アミノ酸系医薬やカルボン酸系医薬のラセミ体とアキラル有機酸の二成分共結晶が示す優先富化現象:
1件の発見があった。これまでアミノ酸のアルギニンのラセミ体はラセミ化合物に分類され、単純な再結晶による光学分割は不可能であった。そこで、ラセミ体のアルギニンとアキラル有機ジカルボン酸の共結晶を種々合成し検討したところ、アルギニンとフマル酸の1:1共結晶が、これまでに研究代表者が明らかにしてきた優先富化現象が発現するための5つの必要条件を満足したため、水とエタノールの混合溶媒から、高過飽和度を用いる非平衡結晶化条件下で再結晶したところ、高効率的な優先富化現象が再現性100%で起こることを発見した。
(B) キラル有機ラジカル液晶を起点とするメタルフリーな有機磁性ソフトマテリアル候補化合物の合成と磁性:
2件の発見があった。第一に、高温で強誘電性と正の磁気液晶効果(強磁性的相互作用、J>0)を示すことが明らかとなった、キラル有機ニトロキシドラジカル液晶性化合物を液晶セルに封入し、電子スピン共鳴(EPR)装置のキャビテイーに装着し、電場を印加して、EPRスペクトルの電場依存性を測定したところ、電場の印加により磁化率が増加する磁気電気効果を、磁性液晶物質中で初めて観察することができた。第二に、アミノ酸残基を親水性基とする両親媒性キラルニトロキシドラジカル化合物をゲル化剤として用い、ラジカルヒドロゲルを初めて調製した。EPR測定により、この磁性ヒドロゲルの磁化率の温度依存性を測定し、ゲル状態からゾル状態へ転移する際に約10%の磁化率が増加することを初めて観察した。

Current Status of Research Progress
Reason

25年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

25年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (19 results)

All 2014 2013 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (12 results) (of which Invited: 2 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Pretransitional Layer Contraction at the Chiral Smectic A-to-Chiral Smectic C Phase Transition of a Chiral Nitroxide Radical2013

    • Author(s)
      Yoshiaki Uchida, Katsuaki Suzuki, Rui Tamura, Yoshio Aoki, Hiroyuki Nohira
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry B

      Volume: 117 Pages: 3054-3060

    • DOI

      10.1021/jp400325q

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Influence of Applied Electric Fields on the Positive Magneto-LC Effects Observed in the Ferroelectric Liquid Crystalline Phase of a Chiral Nitroxide Radical Compound2013

    • Author(s)
      Katsuaki Suzuki, Yoshiaki Uchida, Rui Tamura, Yohei Noda, Naohiko Ikuma, Satoshi Shimono, Jun Yamauchi
    • Journal Title

      Soft Matter

      Volume: 9 Pages: 4687-4692

    • DOI

      10.1039/c3sm27295h

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Solid-Gas Sorption Behavior of a New Polymorph of Azacalix[5]arene Pentamethyl Ether as Controlled by Crystal Architecture2013

    • Author(s)
      Hirohito Tsue, Kohei Ono, Satoshi Tokita, Hiroki Takahashi, Rrui Tamura
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 15 Pages: 1536-1544

    • DOI

      10.1039/c2ce26339d

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electric Field Dependence of Molecular Orientation and Anisotropic Magnetic Interactions in the Ferroelectric Liquid Crystalline Phase of an Organic Radical Compounds by EPR Spectroscopy2013

    • Author(s)
      Katsuaki Suzuki, Yioshiaki Uchida, Rui Tamura, Yohei Noda, Nohiko Ikuma, Satoshi Shimono, Jun Yamauchi
    • Journal Title

      Advances in Science and Technology

      Volume: 82 Pages: 50-54

    • DOI

      10.4028/www.scientific.net/AST.82.50

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] EPR Characterization of Diamagnetic and Magnetic Organic Soft Materials Using Nitroxide Spin Techniques2013

    • Author(s)
      Rui Tamura, Katsuaki Suzuki, Yoshiaki, Uchida, Yohei Noda
    • Journal Title

      Electron Paramagnetic Resonance

      Volume: 23 Pages: 1-21

    • DOI

      10.1039/9781849734837-00001

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] キラル有機ラジカルヒドロゲル化剤のゲル化能とその磁性ヒドロゲルの性質2014

    • Author(s)
      武元 佑紗
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] ニトロキシドラジカル液体シエルを持つ単分散エマルション液滴2014

    • Author(s)
      内田 幸明
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] Nonuniform Intermolecular Magnetic Interactions in Nitoxide Radical Liquid Crystals2013

    • Author(s)
      Yoshiaki Uchida
    • Organizer
      The 7th Japanese-Russian International Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • Place of Presentation
      淡路島夢舞台国際会議場
    • Year and Date
      20131117-20131120
  • [Presentation] 強誘電性と磁気液晶効果を示す有機磁性液晶における磁気電気効果の観察2013

    • Author(s)
      田村 類
    • Organizer
      第22回有機結晶シンポジウム
    • Place of Presentation
      北海道大学
    • Year and Date
      20131030-20131101
  • [Presentation] Influence of Applied Electric Fields on the Positive Magneto-LC Effects Observed in the Ferroelectric Liquid Crystalline Phase of a Chiral Nitroxide Radical Compound2013

    • Author(s)
      Rui Tamura
    • Organizer
      12th European Conference on Liquid Crystals
    • Place of Presentation
      ギリシャ ロドス島
    • Year and Date
      20130922-20130927
  • [Presentation] キラル有機ラジカルヒドロゲル化剤のゲル化能の比較とその磁性ヒドロゲルの性質2013

    • Author(s)
      武元 佑紗
    • Organizer
      第24回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      東京 学習院大学
    • Year and Date
      20130905-20130907
  • [Presentation] Preferential Enrichment: Origin and Application to Racemic Co-crystals2013

    • Author(s)
      Rui Tamura
    • Organizer
      The 21st International Conference on the Chemistry of the Organic Solid State
    • Place of Presentation
      イギリス オックスフォード大学
    • Year and Date
      20130804-20130809
    • Invited
  • [Presentation] Preparation and Magnetic Properties of Metal-Free Magnetic Liquid Crystalline Materials Based on Nitroxide Radical Chemistry2013

    • Author(s)
      Rui Tamura
    • Organizer
      18th European Symposium on Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      フランス エクスマルセイユ大学
    • Year and Date
      20130707-20130712
  • [Presentation] Influence of Applied Electric Fields on the Positive Magneto-LC Effects Observed in the Ferroelectric Liquid Crystalline Phase of a Chiral Nitroxide Radical Compound2013

    • Author(s)
      Rui Tamura
    • Organizer
      The 1st Awaji International Workshop on Electron Spin Science & Technology
    • Place of Presentation
      淡路島夢舞台国際会議場
    • Year and Date
      20130616-20130618
    • Invited
  • [Presentation] アルギニンとフマル酸の共結晶が示す優先富化現象2013

    • Author(s)
      岩間 世界
    • Organizer
      シンポジウム モレキュラー・キラリテイー2013
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      20130510-20130511
  • [Presentation] 強誘電性キラルニトロキシドラジカルが示す磁気液晶効果に及ぼす電場の影響2013

    • Author(s)
      鈴木 克明
    • Organizer
      シンポジウム モレキュラー・キラリテイー2013
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      20130510-20130511
  • [Presentation] 優先富化現象における自発的エナンチオマー分割の熱力学的起源2013

    • Author(s)
      内田 幸明
    • Organizer
      シンポジウム モレキュラー・キラリテイー2013
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      20130510-20130511
  • [Book] Handbook of Liqud Crystals, Vol. 82014

    • Author(s)
      Rui Tamura, Yoshiaki Uchida, Katsuaki Suzuki
    • Total Pages
      945
    • Publisher
      Wiley-VCH
  • [Remarks] 京都大学 大学院人間・環境学研究科 田村研究室

    • URL

      http://www.orgmater.h.kyoto-u.ac.jp/tamura/

URL: 

Published: 2015-05-28   Modified: 2023-03-16  

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